Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

740 Исследования в разных областях органической химии
случаи: образование трициклена при дегидратации борнеола наряду с камфеном [1, 2] или борниленом [3], образование циклофенхена при дегидратации фенхилового спирта [4, 5, 6], а вероятно, и изофенхилового спирта [7], наконец, образование апоциклена при дегидратации кам-фенилола [8]. Впрочем, возможно, что частичная дегидратация алкоголен, особенно бициклических, в направлении 1,3 представляет собой явление общее; следовательно, в каждом отдельном случае, естественно, должен быть поставлен вопрос о степени индивидуальности полученного углеводорода.
Приходится констатировать, однако, что до сих пор мы не имеем простого и удобного метода, с помощью которого, располагая небольшим количеством вещества, можно было бы решить вопрос, содержит ли данный углеводород двойную связь или трехчленный цикл. Прекрасный метод озонирования требует специальной аппаратуры; классическая проба с хамелеоном во многих случаях оказывается недостаточной, либо также требует слишком сложной аппаратуры [91; применение же этого метода с последующим исследованием продуктов окисления углеводорода требует большого труда и значительных количеств вещества. Настоящая работа имеет своей целью восполнить указанный недостаток методики.
II. А. Прилежаев [10] показал, что эфирный или хлороформенный раствор гидроперекиси бензоила уже на холоду реагирует с углеводородами, содержащими двойную связь, с образованием соответствующих окисей. Как будет показано ниже, при некотором избытке гидроперекиси, реакция эта протекает для непредельных углеводородов количественно, тогда как изомерные трициклические углеводороды (трициклен и цикло- фенхен) совершенно не реагируют с гидроперекисью бензонла в тех же условиях. Тем самым устанавливается прежде всего метод количественного определения непредельного углеводорода: оттитровывая не вошедшую в реакцию гидроперекись бензоила, легко найти по разности, какое количество гидроперекиси пошло на окисление непредельного углеводорода, и вычислить содержание последнего в данной смеси. Такое определение требует всего 0,2-0,3 г углеводорода.
Очевидно далее, что при изучении продуктов дегидратации алкоголен этим методом можно пользоваться для быстрого и надежного определения того направления, в котором прошла дегидратация, т. е. образовался ли при этом углеводород с двойной связью или же произошло замыкание трехчленного цикла с отщеплением воды в направлении 1,3. В тех же случаях, когда дегидратация алкоголя идет в обоих указанных направлениях, этот метод может служить для определения степепи индивидуальности продукта дегидратации и содержания в нем соединения с двойной связью.
Наконец, как показывает приведенный ниже пример лимонена, данный метод служит также для определения числа двойных связей в углеводороде, так как при избытке гидроперекиси окисление по месту второй двойной связи протекает количественно.
ОПЫТНАЯ ЧАСТЬ
Количественное определение непредельного углеводорода осуществляется следующим образом. В колбу Эрленмейера с притертой пробкой берут точную навеску (0,1-0,3 г) углеводорода и приливают к нему рас-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 741 742 743 744 745 746 747 748 749 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия