Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

700 Стимуляторы роста растений и гербициды
в фенилгидразон кислого эфира а-кетопимелиновой кислоты, который., по реакции Фишера, с замыканием ив дольного цикл а превращался в этиловый эфир (карбэтокси-2-индолил)-масляной кислоты; при омылении этот сложный эфир двухосновной кислоты переходит в кислоту, которая теряет карбоксил (в к-положенпи) и сохраняет в -положении остаток-масляной кислоты. Для получения кислоты в чистом виде ее приходится переводить через метиловый эфир.
Несмотря на значительную сложность этого синтеза (6 отдельных стадий), до последнего времени он оставался единственным методом получения индолилмасляной кислоты. Ввиду большого интереса, который представляет эта кислота как ростовое вещество, мы поставили себе задачу найти более простой и доступный способ ее получения.
Японские исследователи Майима и Хошино [2] еще в 1925 г. дали прекрасный метод синтеза 3-индолилуксусной кислоты, которым, после небольшой доработки, мы широко пользуемся для получения этой кислоты в крупно-лабораторном масштабе [3]. Мы решили применить аналогичную методику к синтезу индолилмасляной кислоты, тем более, что, согласно данным японских авторов, она вполне оправдала себя также на синтезе р-индолилпропионовой кислоты. Сущность методики заключается в общих чертах в следующем.
1. Действием индола на магнийиодэтил получают сначала магнийиод-индол:
C8H6NH C2H5Mg.I == C8II6NMgJ С2Н6.
2. Далее, действуют на магнийиодиндол нитрилом -хлормасляной кислоты (из хлорбромпропана и цианистого калия); в результате перегруппировки образующегося в первую очередь комплексного соединения, после разложения нового комплекса подкисленной водой, должен получиться нитрил -j-индолилмасляной кислоты:
C8H6NMgJ C1CH2CH2CH2CN = C8H6NHCH2CH2CH2CN MgCU.
3. Наконец, омыление нитрила должно привести к конечному продукту синтеза, -(индолил-З)-масляной кислоте:
СН СН
НС С - С -CH2CH2CHoCN НС С - С-СН2СН,СН2СООН
II - II
НСЧЧ С СН НС, ,С СН
N11 NH
Практическое осуществление этой простой системы превращений вначале встретило, однако, некоторое затруднение. Оказалось, что, в противоположность данным, установленным Майима и Хошино, для реакции мапшйиодиндола с нитрилами хлоруксусной и хлорпрошгоновой кислот аналогичная реакция магнийцодиндола с нитрилом -хлормасляной кислоты в среде диэтилового эфира вовсе не шла, хотя продолжительность нагревания была доведена нами до 8 часов против 2-4 часов, достаточных для реакций, изученных японскими исследователями. Тогда мы предприняли систематическое изучение влияния температуры на ход интересовавшей нас реакции; в качестве растворителя вместо диэтилового эфира мы применили при этом анизол, в среде которого, по проверенным нами данным Майима и Хошино, взаимодействие магнийиодипдола с нитрилом хлоруксусной кислоты протекает столь же легко, как в среде диэтилового эфира.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 701 702 703 704 705 706 707 708 709 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия