Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

70 Действие азотной кислоты на соединения предельного характера
как раз то же кислоты, которые получаются при нитровании непосредственно из углеводородов - о-ксилола и третично-бутилксилола.
Наконец, чтобы определить, насколько широко нриложимы те правильности, которые были установлены М. И. Коноваловым [11] для нитрования гомологов бензола в основной работе, предпринимается приготовление и нитрование бутилбензолов. И здесь получилось главным образом сс-нитросоединение; в случае, например, изобутилбензола СГ)Н5СН2СН(СНз)о образовалось главным образом вторичное нитросоединепие, хотя группа СН нитруется, вообще говоря, легче, чем всякая другая. С другой стороны, способность нитроваться сразу сильно понижается, если при углероде, находящемся в а-положении к фенилу, все водороды замещены ор.аниче-скими остатками так, что, например, при нитровании третично-бутил-бензола пришлось повысить крепость кислоты до уд. в. 1,2, а температуру нагревания - до 130 .
Наряду с ароматическими углеводородами продолжалось исследование действия азотной кислоты как на алициклические углеводороды (камфан [12], ментал [13]), так и на парафины. К этой последней группе относится обширное исследование «О нитровании предельных углеводородов с двумя изопропильными группами» [14] - работа, которой суждено было завершить научную деятельность М. И. Коновалова. Исследование коснулось следующих углеводородов: диизопропила, изопропил-изобутила, диизобутила, изобутилизоамила и диизоамила. Вес они нитровались значительно легче нормальных парафинов и с кислотой уд. в. 1,075 дали главным образом третичное нитросоединение. Работа весьма богата материалом и ценными наблюдениями, к некоторым из которых нам еще предстоит вернуться.
По сравнению с первоначальным методом нитрования (азотная кислота уд. в. 1,075 в запаянных трубках) мы встречаемся в позднейших работах М. И. Коновалова с некоторыми существенными дополнениями. Наиболее важным из них является, несомненно, нитрование в открытых сосудах.
Первые опыты в этом направлении были сделаны еще в основной работе с нопанафтеном. Они не имели, однако, практического значения: хотя образование нитросоединений в новых условиях и наблюдалось, однако выходы были слишком незначительны. Работа Ворсталя дала новый толчок для опытов нитрования в открытых сосудах.
Ворсталь [15] показал, что азотная кислота уд. в. 1,42 прекрасно нитрует в открытых сосудах нормальные парафины: гексан, гептан, октан и нонан. При продолжительном кипячении, заменяя переработанную кислоту свежей, удается ввести в реакцию весь или почти весь углеводород, причем легкость нитрования возрастает с молекулярным весом, вернее, конечно, с температурой кипения углеводорода. Кроме монони-тросоединения, получается, например для гексана, до 50% динитропро-дуктов, которые не перегоняются без разложения даже в вакууме. Общие выходы на нитросоединения достигали 60-70% теории. Что касается характера полученных этим путем мопонитросоединений, то, по Ворсталю, они оказалисьпервичными (реакция на нитроловуюкислоту), тогда как по методу Коновалова те же углеводороды дают, как уже было указано, вторичные нитросоединения.
Подробно разбирая опыты Ворсталя, М. И. Коновалов [16] утверждает, что столь высоких выходов па нитросоединения ему не удавалось получать ни в запаянных трубках, ни в открытых сосудах. Он повторил нитрование гептана, октана и диизобутила в открытом сосуде, снабженном мешалкой, и нашел, что, только начиная с кислоты уд. в. 1,38 и выше, реакция приобретает достаточную скорость. При этом все-таки нитросоедине-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия