Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

670 Душистые вещества и полупродукты
ПОЛУЧЕНИЕ НОНИЛОВОГО АЛЬДЕГИДА И НОНИЛОВОГО СПИРТА С. С. На меткип и Р. К). Шагалова
Кн. «Синтезы душистых веществ». Сборник статей. М.-Л., 1939, стр. 27. >
Ил Научно-исследовательской лаборатории Экспериментального завода
Главпарфюмера
Нониловый альдегид и нониловый спирт в очень небольших количествах находятся в розовом, лимонном, померанцевом, мандариновом и других маслах. Они имеют жирно-сладкий запах, при сильном же разбавлении обладают запахом розы и употребляются для составления различных цветочных композиций в высшей парфюмерии.
Ыониловые альдегид и спирт в настоящее время готовят синтетически, однако, многие из указанных методов ввиду дороговизны исходного материала, а также сложности выполнения не могут иметь технического-значения в наших условиях.
Работу можно вести двумя путями по следующим схемам:
1) С8Н17СООН - С8Н17СНО - • С8Н17СП2ОН; 2) С8Н17СООН -> С8Н17СООН -.> С8Н17СН2ОН -» С8Н1;СНО.
Исходный продукт - нониловую кислоту (пеларгоновую) - возможно получить: 1) конденсацией энантовой и малоновой кислот, что ведет к образованию нониленовой кислоты, и дальнейшим гидрированием последней [1] или же 2) нагреванием в автоклаве энантола с уксуснокислым натрием и ангидридом, что также дает нониленовую кислоту, гидрирование которой приводит к нониловой кислоте [2] или, наконец, 3) по методу Краффт-Хессе [3] - сплавлением ундециленовой кислоты с щелочью. Эта последняя реакция идет после предварительной изомеризации упде-циленовой кислоты (перескок двойной связи) по следующей схеме:
СН2=СЩСНа)8СООЩ- С113(СН2)7СН;= СНСООН; j СН3(СН2),СН=СНСООН 2КОНГ»С113(СН2)7СООК СН3СООК Н2
Мы остановились на методе Краффт-Хессе, так как метод исходит и;; доступного сырья - ундециленовой кислоты,- легко осуществим на производстве и сразу дает нониловую кислоту. Конец реакции, по Хессе, характеризуется вспениванием всей массы плава, однако работа показала, что целесообразнее заканчивать реакцию лишь по прекращении вспенивания.
В своей работе Хессе указывает, что очистка нониловой кислоты достигается переведением ее в эфир с последующим омылением фракции, соответствующей по т. кип. эфиру нониловой кислоты; при этом удается выделить нониловую кислоту в количестве примерно 500 г из взятых 2,5 кг ундециленовой кислоты.
В процессе разработки методики оказалось, что техническую нониловую кислоту можно легко расфракционировать в вакууме it получить 96-98%-ную ноииловую кислоту, с выходом до 70% от веса ундециленовой кислоты, что значительно упростило бы данную стадию работы.
Из описанных способов получения нонилового альдегида: 1) окислением нонилового спирта над порошком восстановленной меди на медной спирали [4]; 2) путем перегонки бариевых солей нониловой и муравьиной кислот в вакууме [5]; 3) путем пропускания смеси нониловой и муравьиной

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 671 672 673 674 675 676 677 678 679 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия