Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

660 Душистые вещества и полупродукты
молекулы по схеме В образуется вторичный октиловый спирт или метил-гексилкетон и себациновая кислота.
По второму варианту распад идет только в случае пирогенетического разложения солей рицинолевой кислоты.
По методу, опубликованному в американском патенте [7], касторовое масло подвергается крекированию при температуре 500-600 в электрической печи (подробное описание конструкции которой в патенте не указано); при этом образуется смесь продуктов, состоящая из энантола, ундециленовой кислоты и газов. Выход энантола составляет 25% на исходное касторовое масло.
Этот патент подвергался проверке в лаборатории Научно-исследовательского института ОМПК [8] в Ленинграде, в результате чего был освоен метод разложения касторового масла в железной трубе, помещенной в электрическую печь; температура пиролиза 460-470 , остаточное давление 15-50 мм, скорость подачи касторового масла 100 г в час.
Выход энантола достигал 17-24% весовых и ундециленовой кислоты 15-17% от веса касторового масла. Энантол по анализу 89%-ный, а ундециленовая кислота - 93%-ная.
Пирогенетическое разложение касторового масла производилось и в керамиковой трубке [9] при различных температурах (в пределах 300-800 ), со скоростью подачи касторового масла 505 г в час.
Определение констант показало, что при более высокой температуре (540-620 ) у продукта уменьшается число омыления и ацетильное число, и, наоборот, увеличиваются йодное и кислотное числа.
Очевидно, при данной температуре пиролиз проходит полнее, и выход энантола в удачных опытах достигает 29% от веса касторового масла.
В своей работе по пиролизу рицинолевых эфиров и касторового масла Барбо [10], разлагая касторовое масло в колбах, получал до 23% энантола и 13,2% ундециленовой кислоты к весу касторового масла. Однако автор указывает, что при проведении пиролиза больших количеств касторового масла (в аппаратах) нельзя создать условий, необходимых для указанных выше выходов. Кроме того, следует опасаться взрывов, которые могут иметь место при соприкосновении воздуха с остатками пиролиза при температуре 450-500 .
Переходя к работам по пиролизу эфиров рицинолевой кислоты, необходимо указать на следующие работы.
Пирогенетический распад метилового и этилового эфиров рицинолевой кислоты впервые исследовал Галлер [11]. Эфиры рицинолевой кислоты Галлер получал путем этерификации (алкоголиза) касторового масла абсолютным метиловым или этиловым спиртом в присутствии сухого хлористого водорода. Автор подвергал пиролизу метиловый и этиловый эфиры рицинолевой кислоты при атмосферном давлении, употребляя эфир, дважды перегнанный в вакууме. Для выделения энантового альдегида продукты пиролиза обрабатывались раствором бисульфита натрия, а эфир ундециленовой кислоты извлекался серным эфиром.
Исследования Галлера проделаны в лабораторном масштабе; выход энантола составлял 62% (от теории), а в пересчете на израсходованное касторовое масло --25% (от теории); выход эфиров ундециленовой кислоты 40% (от теории), считая на израсходованный эфир рицинолевой кислоты.
Видоизменением метода Галлера является работа П. С. Панютина [12]. Панютин считает, что выход энантола можно значительно увеличить, если этерифицировать чистую, переведенную через свинцовые соли рициноле-вую кислоту и вводить метиловый или этиловый эфир рицинолевой кис-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 661 662 663 664 665 666 667 668 669 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия