Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

«50
Душистые вещества и полупродукты
Температура плавления семикарбазонов изомерных метилионов
Метилиопон
Условия конденсации
Т. пи. семикарбазона, С
По литературным данным [15,16]
1) Метилкопдепсация:
а............
Р............
2) Мстилонкоидеисация:
а............
(3............
Получен и ы о п р а к т и-ч о с к н
1) Из лемопграссового масла
2) Из масла ямееголопника
3) Из окисленного кориандрового масла......
4) Из импортного цитраля .
П р и м с п я с м ы с в п р о-м ы ш л с и н о с т и
1) Иралия.........
2) Ральдсип........
Водно-спиртовая щелочь То ;ке
Алкоголят натрия
144 138-139
202 175-176
.194-196
194-196
Семикарбазон образуется через
3-4 часа 142-:14о. Семикарбазои образуется через 5 дней
192-194 195-197
196,5-197. Семикарбазон
образуется легко 144-145. Сомикарбазоп образуется через 7 дней
мальных выходов псевдопродукта. Опыты, проведенные с различными количествами щелочи, с применением водных растворов, спиртовых растворов и сухой щелочи, показали, что образование псевдометилнонона в присутствии растворов щелочи идет крайне замедленно, тогда как в присутствии сухой щелочи [10] реакция заканчивается в 2 часа и проходит с выходом 60% от теории, или 80% на цитраль. Проводя конденсацию в присутствии сухой щелочи, мы создаем гомогенную смесь, что особенно важно при конденсации окисленного кориандрового масла с метилэтнлке-тоном, где реакция идет труднее, чем с ацетоном. Отработанные кетоны без регенерации идут для последующих конденсаций.
Способ получения псевдопродуктов в присутствии сухой щелочи оказался наиболее рентабельным и внедрен в производство.
Следующая фаза синтеза - изомеризация псевдопродуктов с образованием алициклических кетонов - по литературным данным [8, 17] проходит под влиянием кислот, причем от природы взятой кислоты, концентрации кислоты и температурных условий зависит образование той или иной формы изомера. Так, например, серная кислота в зависимости от концентрации может дать смесь а- и -изомеров или исключительно р-изомер. Принято считать, что концентрированная ортофосфорная кислота дает а-изомер (более ценного запаха), но нами выяснено, что под влиянием фосфорной кислоты можно получить также смесь а- и -изомеров, если реакцию вести при более высокой температуре (выше 40 ).
Изомеризация псевдопродуктов проходит в две фазы: вначале идет присоединение воды по месту двойных связей (гидратация), а затем на-•ступает дегидратация и замыкание цикла с образованием ионопов. В зави-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 651 652 653 654 655 656 657 658 659 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия