Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

Цикламен
63S
Т а б л и ц а 4
Определение содержания альдегидов и непредельных соединений в продуктах гидрирования
т.20 Содержание альде-
ГИДОБ, определенных
гидроксиламшшым
способом, /
1 ,5134 4 2
1 ,5170 1 65
1 ,5200 0
Содержание непредельных соединений по Кауфману, /
4,09 .4,24 11,91
Хотя при реакции скорость поглощения водорода постепенно падала,. однако резких снижений в скорости гидрирования после поглощения двух атомов водорода на молекулу непредельного альдегида не наблюдалось. При водороде, взятом в количестве, отвечающем теории, на одну двойную-связь, обычно, получалась смесь приблизительно равных количеств предельного альдегида, спирта и исходного вещества. Из смеси путем фракционированной разгонки можно выделить 50% продукта парфюмерного качества со следующими физико-химическими свойствами: т. кип. 134-144 (9-11 мм); df = 0,968; п = 1,520 - 1,530.
Т. пл. его семикарбазона 177-178 . Продукт является, очевидно, не индивидуальным веществом, а смесью п-изонропил-а-метилгидрокорич-ного альдегида и спирта, с незначительным количеством непредельного альдегида. Разделение этой смеси путем дальнейшей фракционировки не представлялось возможным. Очистка ее через бисульфитные соединения, как оказалось, сопряжена с слишком большими потерями.
В дальнейшей работе была проверена возможность получения более чистого продукта путем окисления и-изопропил-а-метилгидрокоричного спирта До альдегида. Как указывалось выше, предельный спирт легко получался при гидрировании альдегида до конца.
Так как спирт не обладает запахом, то казалось, что окислением его-возможно будет получить продукт хорошего парфюмерного качества. Однако здесь мы столкнулись с образованием новых примесей углеводородного характера при каталитическом окислении и образованием сложного эфира при химическом окислении.
Окисление спирта проводилось 25%-ным хромпиком в кислой среде. Реакция проходила с выходом 25-34% альдегида. Наряду с альдегидом, образовалось около 50% высококшшщего продукта, т. кип. 223-225 (6 мм), который оказался сложным эфиром с к. о. = 137,4; с.2о = 0,9797; пЦ = 1,5250 (к. о. эфира л-изопронпл-а-метплгидрокоричпого спирта и одноименной с ним кислоты равен 147).
Кислота, полученная омылением этого эфира, имела коэффициент нейтрализации 174,7 и молекулярный вес 203,9 (теоретически = 206).
Альдегидная фракция значительно уступала по запаху смеси, полученной гидрированием, и оказалась непригодной для парфюмерии.
Каталитическое окисление проводилось над серебряным катализатором под уменьшенным давлением при одновременном пропускании воздуха. Реакция проходила с образованием а() - 58% альдегида в реакционной массе. Очистка велась фракционированной перегонкой. Выход очищенного продукта не превышал 40%; продукт по замаху уступал смеси, получаемой гидрированием, и но нашел применения в парфюмерии.
Работа по освоению последнего этапа синтеза цикламена продолжается. Э. Л. (Римановской.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 631 632 633 634 635 636 637 638 639 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия