Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

632 Душистые вещества и полупродукты
Содержание альдегидов в очищенном продукте конденсации, определенное гидроксиламиновым методом и рассчитанное на /г-изопро-пил-а-метилкоричный альдегид (молекулярный вес 188), колебалось в пределах 97-99%, а содержание двойной связи по методу Кауфмана, рассчитанное на тот же продукт,- также в пределах 97-99%. Из этого продукта были получены семикарбазон и оксим, причем в последнем было определено содержание азота по методу Дюма.
Т. пл. семикарбазона, дважды перекристаллизованного из этилового спирта, 197-198 , а т. пл. оксима, также дважды перекристаллизованного из спирта, 119-120 .
Определение азота в оксиме по Дюма:
Анализ:
0,1734 г вещ.; Т = 20 ; Р = 739; 7 = 11,00 мл 0,1738 » » ; Т = 18 ; Р = 751,5; 7=10,35 мл
Найдено %: N 7,12; 6,96 C13H16NOH. Вычислено %: N 6,9
Содержание азота в оксиме, а также определение процентного содержания альдегида и двойной связи показывают, что при конденсации ку-минового и пропионового альдегида действительно имеет место образование нужного нам я-изопропил-а-метилкоричного альдегида.
6. ПОЛУЧЕНИЕ n-ИЗОПРОПИЛ-а-МЕТИЛГИДРОКОРИЧНОГО ; АЛЬДЕГИДА
Последняя фаза синтеза - получение я-изопропил-а-метилгидроко-ричного альдегида - осуществлялась путем гидрирования и-изопропил-а-метилкоричного альдегида.
Здесь необходимо указать, что нам не удалось направить реакцию в сторону насыщения только двойной связи; наряду с этим направлением наблюдалось также частичное восстановление карбонильной группы (работа продолжается). В качестве катализатора мы применяли пирофорный никель, полученный из сплава никель-алюминий по методу Рэнея [19].
Катализатор Рэнея имеет несомненные преимущества как вследствие легкости его получения, так и его активности, благодаря которой гидрирование можно проводить при низких температурах. Кроме того, в сообщениях за последние годы можно найти указания на селективность гидрирования с никелем по методу Рэнея. Так, Делении, Хауерграф [20J получали гидрокоричный альдегид из коричного альдегида с достаточно высокими выходами. Описанная работа касалась вещества, близкого по строению к получаемому нами продукту, и давала указание на возможность аналогичного получения нужного нам альдегида.
Как показал опыт, при гидрировании п-изопропил-а-мстилкоричного альдегида происходило одновременное присоединение водорода как по месту двойной связи, так и по карбонильной группе. Обычно гидрирование шло постепенно замедляющимся темпом до поглощения 4 атомов водорода на молекулу взятого в реакцию продукта и давало в результате n-изопропил-сс-метилгидрокоричный спирт с т. кип. 138-140 (10 мм); d2o= 0,9544; тгд == 1,5158, который после ацетилирования давал эфир с коэффициентом омыления (к. о.), равным 219.
Интересно отметить, что при гидрировании до прекращения поглощения водорода в продукте всегда наблюдалось наличие двойной связи, что видно из следующих примеров (табл. 4).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 631 632 633 634 635 636 637 638 639 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия