Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

Цикламен 629
лемым в смысле выходов и простоты технологического процесса метод патента 268786, который и послужил основой работы по данной стадии синтеза.
Варьируя условия и количества реагирующих веществ, мы пришли к заключению, что большое разбавление и продолжительное нагревание, указанные в патенте, не нужны. Реакция протекает в течение 2 часов в трехкратном количестве спирто-водной смеси с выходом до 70% от теории.
Температура плавления оксима и семикарбазона так же, как и физико-химические данные продукта, совпадают с литературными данными для естественного куминового альдегида.
4. ПОЛУЧЕНИЕ ПРОПИОНОВОГО АЛЬДЕГИДА
Дальнейшая, четвертая фаза синтеза-получение пропионового альдегида из пропилового спирта - проводилась химическим и каталитическим путем. Мы остановились на последнем, так как при окислении спирта хромпиком [15] с одновременной отгонкой образующегося альдегида из сферы реакции выход не превышал 25 %, и процесс но объемам реакционной массы требовал крупной аппаратуры.
Каталитическое окисление спиртов представляет ряд преимуществ перед химическим окислением своей простотой, непрерывностью процесса и тем, что не требует других реагирующих веществ, кроме окисляемого продукта и незначительных количеств катализатора.
Методы каталитического получения альдегидов в последние годы изучены на ряде как жирных, так и ароматических спиртов с применением различных катализаторов [6].
Однако необходимо отметить, что пропшювый спирт чрезвычайно редко был предметом изучения и только в работе Ломакина, Урбанской и Ольшевской [17] был получен требующийся нам пропионовый альдегид дегидрированием пропилового спирта над медным катализатором в вертикально поставленной медной трубке при температуре 400-420 .
Реакция образования альдегидов из спиртов, как известно, объясняется или процессом дегидрирования, или реакцией контактного окисления с выделением тепла.
Мы проверили три возможности получения пропионового альдегида, а именно, - с применением медного катализатора, окиси цинка и серебра. От первых двух катализаторов после ряда опытов пришлось отказаться, так как при дегидрировании над медным катализатором мы наблюдали быстрое снижение выходов, что вызывало частую смену катализатора, а во втором случае мы не достигли выходов альдегида, превышающих 20%.
Применение серебряного катализатора оказалось наиболее приемлемым со стороны выходов и стабильности катализатора.
В основу были взяты новейшие работы но окислению спиртов жирного ряда [16, 17]. В опытах по окислению пронилового спирта с одновременным пропусканием воздуха переменными факторами являлись: количество катализатора, температура реакции, скорость тока воздуха и содержание паров спирта в газовой смеси, которая зависела от предварительного подогрева спирта. Наиболее благоприятными условиями образования пропионового альдегида после ряда опытов оказались: применение серебряной сетки 5-6 см длиной, предварительный подогрев контактной камеры до 400 , скорость тока воздуха 1,2 л в минуту при температуре подо-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 621 622 623 624 625 626 627 628 629 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия