Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

620
Душистые вещества и полупродукты
равных количествах обоих, что можно выяснить на следующей стадии синтеза. При алкилировании этилбромидом мы получали смесь изомеров со следующими свойствами: т. кип. 158-170 (при 13-15 мм); « =1,03-1,055; и =1,531-1,5338.
Разделение изомеров на данной стадии оказалось затруднительным и не рациональным.
Как указано выше, продукты, содержащие э т о к с и м е т о к с и-группу, легко обменивают ее на свободную гидроксильную под действием водных растворов минеральных кислот.
В нашем случае реакция проходит по следующей схеме:
СН=СНСН,
Х/-ОС2Н.
I OCH,OC2HS
CH=CHCHS
\/
I он
-ОС,Н5
сн=снсн,
I /\
сн=снсн,
\/
-осн.осли
ОС2Н5
В процессе изучения реакции мы встретились с явлением быстрой полимеризации выделяющихся алкокси-оксипропенилбензолов с образованием бесцветной или слабоокрашенной твердой пластичной массы. Избежать полимеризации удалось лишь путем применения 0,02%-ного спирто-водного раствора хлористого водорода, как это видно из приведенных данных (табл. 2).
При работе со смесью этоксиметокси-метоксипропенилбензолов продукты гидролиза должны состоять из смеси изоэвгепола и изохавибетола, разделение и идентификация которых и количество каждого из них могло бы служить указанием направления распада метиленового мостика сафрола. Однако полного разделения путем вакуум-фильтрования и дальнейшего переведения через соли кальция или натрия достичь не удалось, ибо последующее окисление жидкой изоэвгенольной части всегда приводило к смеси альдегидов. С другой стороны, грубое разделение твердых продуктов гидролиза от жидких путем отсасывания при пониженных температурах давало приблизительно равные количества как того, так и другого продукта, указывая, что разрыв метиленового мостика идет почти одинаково в обоих направлениях. Продукты гидролиза этоксимстокси-метоксипропенилбензолов, разделенные отсасыванием и очищенные фракционированной перегонкой и перекристаллизацией, обладали физико-химическими данными, доказывающими со всей очевидностью, что мети-леновый эфир пропенилбензола под действием щелочей действительно перешел в соответствующие соединения с открытыми цепями; это видно, например, из данных табл. 3.
После гидролиза этоксипроизводных разделение получающейся смеси вакуум-фильтрованием и через соли кальция и натрия также не приво-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 621 622 623 624 625 626 627 628 629 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия