Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

610
Изомеризация и стереохимия алициклических соединении
И здесь конечные продукты реакции (камфены) относятся друг к другу, как предмет к зеркальному изображению, так что и здесь в конечном итоге может получиться рацемическая смесь.
Легко видеть, что схемы III и IV представляют собой лишь стереохи-мическое изображение переходов от камфена к изоборнеолу и обратно с перегруппировками I и II рода и что схемы эти, как указал впервые Бредт, логически приводят к образованию при этих переходах оптических антиподов и, следовательно, к наступлению рацемизации. Нетрудно видеть также, что в обоих этих переходах, т. е. от камфена к изоборнеолу и от изоборнеола к камфену, в начале процесса одно из направлений реакции, а именно то, которое сопровождается перегруппировкой I рода, обладает явным преимуществом перед другим направлением, т. е. перегруппировкой II рода. Действительно, оба эти направления имеют одну общую первую стадию (образование камфенгидрата или его уксусного эфира), вслед за которой при перегруппировке I рода переход к конечному продукту реакции осуществляется непосредственно, при перегруппировке же II рода - более длинным путем, проходя через некоторую промежуточную стадию. Очевидно, лишь при длительном процессе и его обратимости оба эти направления реакции могут сравняться в количественном отношении и дать в результате рацемическую смесь; при недостаточной же длительности даже обратимого процесса полная рацемизация продукта реакции может и не наступить. Таким образом, становятся понятными упомянутые выше наблюдения различных авторов, согласно которым в некоторых случаях наблюдается образование оптически деятельного камфена из оптически деятельного изоборнеола и обратно.
От изоборнеола и камфена переходим к их гомологам, замещенным в положениях 1 и 4. Как видно из схемы V, отщепление воды от 4-метил-изоборнеола при камфенной перегруппировке I рода приводит к [В-метил-камфену, который является, как это давно уже было показано одним из нас [14], главным продуктом данной реакции; лишь в виде примесл, обыкновенно незначительной, здесь получается также другой углеводород а-метилкамфен, образование которого можно представить себе лить путем камфенной перегруппировки II рода.
СН3 СН2
СН,

с
Н,С СНз снз
снон
но
Н2С
ноъс, N
гн
СН
СН2
СН
Н2С СН3
,Л , s.
H2C=CL 1-
Н2С=С
н с.
Схема V
Н2С СН,
Н,

СН

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 611 612 613 614 615 616 617 618 619 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия