Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

600 Изомеризация и стереохимия алициклических соединений
ской системы (т. е. между плоскостями С,С2С4 и С1С4С5) должен лишь весьма мало отличаться от 109 28 , т. е. от утла между нормальными направлениями валентностей углерода в пространстве. Допуская, что этот угол не претерпевает существенного изменения при переходе к трициклической системе, легко построить для апоциклона две стереохимические модели, отвечающие двум приведенным выше структурным формулам этого Tim-циклического углеводорода (I и II):
СН-
и ----- т
,v
Первая из этих моделей (IV) отвечает апоциклену из апокамфоры (III), т. о. формуле (II). Легко видеть, что эта модель совпадает со своим зеркальным изображением; она должна отвечать поэтому недеятельной модификации апоциклена.
Совершенно иное мы видим для другой модели (V), соответствующей апоциклену из камфенилона, т. е. формуле (I). В общем случае мы имеем здесь, очевидно, систему, не совпадающую со своим зеркальным изображением (VI), которая должна бы соответствовать поэтому апоциклелу, оптически деятельному.
Вопрос о возможности и условиях существования оптической изомерии в ряду простейших трпциклических углеводородов - это первый результат рассмотрения их со стереохимической точки зрения, и на примере апоциклена мы подвергли этот вопрос экспериментальному изучению. Чтобы получить оптически деятельный камфенилон, который должен был послужить нам исходным материалом для превращения в апоциклен, мы обратились к маслу сибирской пихты (Abies sibirica), содержащему, как показал впервые П. Г. Голубев [3], высокодеятельный левый камфен. Выделение этого углеводорода из пихтового масла удобно производить следующим образом:
С(СН3)2 Н , ,- ; (СН3)2С 1 М Г .-»
н2с/ .;---.- сн Т\- - J- Е Зерь \ J сало •Cl н сн V t ....... н v.
Низший, углеводородный отгон пихтового масла с т. кип. до 170 подвергают тщательной фракционировке и выделяют из него фракцию 159-161 . Если к этой фракции прибавить затем твердой углекислоты и понизить таким образом ее температуру до 25-30 ниже 0 , то вследствие выделения кристаллического камфена она быстро приобретает кашицеобразную консистенцию. Кристаллы камфена отсасывают на воронке Бюхнера, прибавляя к ним для поддержания низкой температуры немного твердой углекислоты, затем подвергают отфильтрованную массу повторному вымораживанию сначала при -10 , затем при 0 и, наконец, перекристаллизо-вывают сырой камфен из спирта. Из 670 г фракции с т. кип. 159-161

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 601 602 603 604 605 606 607 608 609 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия