Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

.90 Изомеризация и стереохимия алициклических соединений
одного и того же нафтилена различными способами, а именно гидратацией окиси и действием хамелеона на углеводород, гликолы эти и здесь оказывались различны, т. е. стереоизомерны. Однако стереохимические соотношения в данных случаях значительно сложнее.
Построение показывает, что каждому из указанных нафтиленов соответствует четыре стереоизомерных гликола: два цис- и два транс-изомера. Таким образом, различие в свойствах и способах получения этих гликолов в данных случаях, очевидно, еще не решает вполне вопроса об их конфигурации. Несмотря на это, приведенный ниже материал может служить новой, дополнительной иллюстрацией к одному из положений предшествующей статьи, а именно: действие хамелеона на непредельные соединения не может протекать через промежуточное образование а-окиси, так как в противном случае оба гликола, т. е. полученный гидратацией а-окиси, с одной стороны, и непосредственным действием хамелеона на нафтилен - с другой, оказались бы тождественны, тогда как в действительности они различны.
1,4-Метилциклогексен
Н3СЫС<
СН2 СН
Исходный продукт этой, а равно и последующих работ, описанных в настоящей статье, 1,4-метилциклогексанол приготовлялся гидрогенизацией я-крезола, по Сабатье, при 180 . При этом замечено образование трех побочных продуктов реакции: воды, непредельного углеводорода, большей частью восстановившегося до С7Н14, и кетона, 1,4-метилциклогексанона. После отделения воды и тщательной отгонки углеводорода продукт гидрогенизации для восстановления кетона был обработан в эфирном растворе избытком металлического натрия; в последующую работу применялся таким образом метилциклогексанол, тщательно очищенный.
1,4-Метилциклогексен, СН3С6Н9. Углеводород неоднократно получался различными авторами, причем для отщепления воды от 1,4-метилциклогексанола применялись: хлористый цинк [1], серная кислота [2], бисульфат калия [3] и щавелевая кислота [4]. Наблюдалось также образование 1,4-метилциклогексена в качестве побочного продукта при действии пятихлористого фосфора на 1,4-метилциклогексанол [5], а также при каталитическом восстановлении оксима 1,4-метилциклогексанона [6].
При сопоставлении этих препаратов 1,4-метилциклогексена друг с другом бросается в глаза глубокое несоответствие их физических свойств. Причину этого обстоятельства выяснил Баллах [7]. Оказалось, что под влиянием слишком энергично действующих реагентов при отщеплении воды от 1,4-метилциклогексанола происходит частичное перемещение двойной связи, так что наряду с нормальным продуктом реакции, 1,4-метилциклогексеном, образуется также изомерный углеводород, 1,1-метилциклогексен. Соответственно этому вопрос о свойствах индивидуального 1,4-метилциклогексена приходилось считать открытым.
Нельзя не упомянуть еще об одном нафтилене состава С7Н12, описанном в литературе, как 1,4-метилциклогексен. Мы имеем в виду непредельный углеводород, получавшийся различными авторами [8] отщеплением воды от 1,3-метилциклогексанола. Показав, что при окислении этого углеводорода образуется -метиладипиновая кислота, В. В. Марковников сде

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 591 592 593 594 595 596 597 598 599 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия