Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

580 Изомеризация и стереохимия алициклических соединений
Молекулярная рефракция:
Найдено: MRD =31,82
С,Н12. Вычислено: MRD = 31,86
Эти свойства хорошо согласуются с константами наиболее надежных препаратов 1,1-метилциклогексена, описанных в разное время различными авторами, как-то: Н. Д. Зелинским и И. Ф. Гуттом [26], Валлахом 27], Ауверсом [28] и другими.
Окись 1,1-метилциклогексена С7Н120. К 400 мл эфирного раствора гидроперекиси бензоила, содержавшего 4 г активного кислорода, прибавлено 23 г 1,1-метилциклогексена. На пятый день раствор промыт щелочью, эфир отогнан с дефлегматором, остаток же расфракщю-нироваи. Получено 19 г окиси, низший погон которой содержал следы эфира. Главная часть имела следующие свойства: т. кип. 137,5-138 при 756 мм; df = 0,9300; /г2 = 1,4430.
Молекулярная рефракция:
Найдено: MRD =31,96
С,Н120. Вычислено: MRD =31,77
Анализ окиси:
0,1524 г вещ.: 0,4172 г С02; 0,1488 г Н20
Найдено %: С 74,66; Н 10,92 С7Н120. Вычислено %: С 74,94; Н 10,79
Ц и с - 1,1,2-м е т и л ц и к л о г е к с а н д и о л СН3СвН8(ОН)2, 10 г окиси метилциклогексена нагреты с 20 мл воды в запаянной трубке при 107-110 . Через 2 часа верхний слой совершенно исчез; жидкость была насыщена поташом и извлечена хлороформом. После отгонки растворителя гликол был перегнан в вакууме: т. кип. его 125 при 20 мм. В приемнике гликол застыл в кристаллическую массу, которая плавилась 79-80 . После перекристаллизации из смеси хлороформа с петролейным эфиром получились мелкие четырехгранные призмы со скошенными основаниями; т. пл. их 84 .
Анализ гликол а:
0,1067 г вещ.: 0,2529 г С02; 0,1063 г Н20 Найдено %: С 64,64; Н 11,15., С7Н1402. Вычислено %: С 64,56; Н 10,83
Гликол оказался довольно устойчивым к повышенной температуре в присутствии воды. 2 г вещества были нагреты в запаянной трубке с 10 мл воды в течение 2 часов до 180 . В жидкости появился слой кетона, ближе пока неисследованного. После отделения кетона нижний слой был выпарен на водяной бане, а застывший на другой день остаток в количестве 1 г перекристаллизован из смеси бензина с эфиром. Температура плавления вещества оказалась 84 , так что в указанных условиях гликол не претерпел какой-либо внутримолекулярной перегруппировки.
Т р а н с - 1,1,2- м е т и л ц и к л о г е к с а н д и о л СН3С Н8(ОП)2. Окислением этого же непредельного углеводорода хамелеоном Баллах [29] получил гликол с т. пл. 67 , 8-ацетилвалериановую и, по-видимому, адипиновую кислоты, чем вполне характеризуется строение 1,1-метилциклогексена. Так как теоретически 1,1-метилциклогексену соответствуют лишь два стереоизомерных недеятельных гликола, цис- и транс-, причем г нс-форма должна быть приписана описанному выше гли-колу из окиси, то ясно, что гликол Валлаха должен представлять собой траис-1,1,2-метилциклогександиол.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 581 582 583 584 585 586 587 588 589 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия