Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

540 Изомеризация и стереохимия алициклических соединений
Взаимодействием с абсолютным метиловым спиртом в присутствии хлористого водорода циклогексанкарбоновая кислота была превращена в ее метиловый эфир с т. кип. 181 - 182 . Выход - 88% теории.
Наконец, действием магнийиодметила на метиловый эфир щгалоге-ксанкарбоновой кислоты, по Поркину и Мацубара [6], был приготовлен диметилциклогексилкарбинол со следующими константами: т. кип. 94-95 при 20 мм; d» = 0,9379; d = 0,9279; df = 0,9212; и» --= 1,4683.
М о л о к у л я р и а я ре ф р а к ц и я:
Найдено: MltD = 42,93 C9II17OII. Вычислено: MRD =43,09
Константы приготовленного нами карбинола хорошо совпадали с литературными данными, в частности, со свойствами, того же карбинола, который Сабатье и Майль получили другим методом, а именно действием магнийхлорциклогсксила на ацетон 17].
Дегидратация диметилциклогексилкарбинола. Дегидратацию этого карбинола изучили Поркин и Мацубара [6], Сабатье и Майль [7], а также Холл и Шааль [8]. Однако ближайшая природа непредельных углеводородов С9Н16) полученных этими авторами при данной реакции, до сих нор не была никем изучена.
Мы проводили дегидратацию диметилциклогексилкарбинола двухчасовым нагреванием карбинола (1 ч.) на кипящей водяной бане с избытком (3 ч. ) кристаллической щавелевой кислоты С204Н2-21],0. По окончании нагревания в ту же колбу прибавлялось небольшое количество воды, и углеводород отгонялся с водяным паром. После кипячения над металлическим натрием углеводород перешел в пределах 154 - 158 при 747 мм и был явно .неоднородным. Он был подвергнут фракционной перегонке с колонкой, мощностью в 16 теоретических тарелок , и разделен на две фракции, которые были охарактеризованы и исследованы раздельно, как описано ниже.
Исследование I фракции углеводорода С9Н1В
1-Изопропилциклогексен-1 (/). I фракция углеводорода (13,8 г), полученного при дегидратации диметилциклогексилкарбинола, имела следующие свойства: т. кип. 153-153,5 при 749 мм; df = 0,8219; nf> = 1,4578. М о л окулярная р с ф р а к ц и я:
Найдено: MRD = 41 ,19 CjHje (\- ). Вычислено: MRD = 4J ,09
1,5 этого углеводорода были подвергнуты гидрогенизации над катализатором - платина на угле - при 160 . После однократного проведения над катализатором в токе водорода непредельный углеводород полностью-превратился в насыщенный со следующими константами: т. кип. 152-152, 5 при 740мм; df = 0,8006; 1 = 1,4410.
Молекулярная рефракция: Найдено: MRD =41,00 = 41 ,56
Колонка представляла собой комбинацию «дефлегматора» типа Вигре с «конденсатором» Уптмора-Лукса. Дефлегматор длиной 82 см был заключен в две стеклянные концентрические муфты. Внутренняя муфта имела электрообогрсв с помощью ни-хромовой проволоки, намотанной по узкой тонкой асбестовой спирали, наклеенной. на муфте. Колонка была сконструирована и изготовлена для нас сотрудником Института горючих ископаемых АН СССР Л. Г. Николаевым.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 541 542 543 544 545 546 547 548 549 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия