Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

530 Изомеризация и стереохимия алициклических соединений
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Диметилциклопентилкарбинол (СН3)2С(ОН)С5Н9. Синтез диметил-циклопентилкарбинола был осуществлен нами, по Массону [7J, действием магнийиодметила на этиловый эфир циклопентанкарбононой кислоты.
Полупродукт ы. Исходным вещестном для синтеза карбинола нам послужил продажный циклопентанол. Нагреванием с 4 объемами дымящей бромистоводородной кислоты в запаянных трубках при 100-105 алкоголь был превращен в соответствующий бромид с выходом 71% теории. Из бромциклоиептана была приготовлена циклопентанкарбоно-вая кислота, во всем согласно указаниям Н. Д. Зелинского [8], за исключением одного: вместо газообразной углекислоты мы действовали па хорошо охлажденный эфирный раствор магнинбромциклоиентана твердой углекислотой, внося ее небольшими кусочками в реакционную смесь до ее затвердения; после этого к реакционной смеси была прибавлена холодная вода, а затем соляная кислота до реакции на тронеолин. Путем экстракции эфиром была получена чистая щшлоцентанкарбоновая кислота (т. кип. 104 при 11 мм) с выходом 83 % теории. Этиловый эфир циклопентан-карбоновой кислоты был приготовлен насыщением на холоду хлористым водородом раствора циклоиентанкарбоновой кислоты в абсолютном спирте с последующим нагреванием смеси на водяной бане. Выход эфира 86% теории.
Синтез карбинола. К эфирному раствору магнийиодметила (15,3 г Mg и 90 г CI.I3J), при перемешивании и охлаждении льдом, по каплям прибавлено 45 г этилового эфира циклопентанкарбоновой кислоты в равном объеме абсолютного эфира. Смесь нагревалась затем 3 часа на водяной бане и оставлена па ночь, после чего разложена ледяной водой, обработана разбавленной уксусной кислотой и экстрагирована эфиром. После отгонки растворителя образовавшийся карбинол, для удаления но вошедшего в реакцию эфира циклонентанкарбоповой кислоты, был нагрет на водяной бане с 5%-ным спиртовым раствором едкого кали в течение одного часа. Затем спирт был отогнан с дефлегматором, образовавшаяся калийная соль циклопентанкарбоновой кислоты отмыта небольшим количеством воды, а очищенный таким образом карбинол был высушен сплавленным поташом и перегнан в вакууме. Получено 27 г диметшщикло-пентилкарбинола (66,6% теории) со следующими константами: т. кип. 105 при 80 мм; < = 0,9146; ид = 1,4601.
Молекулярная р с ф р а к ц и и:
Найдено: MRD = 38,37 С8Н15ОЫ. Вычислено: Л/ЛО=38,47
Диметилциюншентилкарбинол представляет собой бесцветную подвижную жидкость с запахом гнили.
Анализ:
0,1240 г вещ.: 0,3400 г С02; 0,1381 г Н20
Найдено %: С 74,78; Н 12,4В С8Н16ОН. Вычислено %: С 74,93; II 12,58
Приводим для сопоставления физические свойства диметилциклопен-тилкарбинола, синтезированного Б. А. Казанским и Г. Т. Татевосяном: т. кип. 77-78 при 13 мм; df = 0,9128; п == 1,4582.
Действие на карбинол дымящей бромистоводородной кислоты. 20 г диме-тилциклонентилкарбинола были нагреты с 4 объемами дымящей бромистоводородной кислоты в запаянной трубке при 100-105 в течение 5 часов.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 531 532 533 534 535 536 537 538 539 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия