Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

510 Изомеризация и стереохимия алициклических соединений
Этилен........ ;Ш,30: 2 = 166,65 кал
Циклопропан..... 499, 4: 1 = 166,47 »
Циклопснтаи..... 799,31 : 5 = 158,86 »
Циклогсксан..... 955,21:6=159,20 »
Циклогептан..... 1111,60:7=158,80 »
Эта таблица показывает, что теплоты образования междуатомных связей непрерывно увеличиваются, начиная от низших циклов к высшим. II. В. Зубов [33] констатировал эту закономерность не только для простейших углеводородов различных рядов, но также и для гомологов и некоторых производных (карбоновых кислот). На первый взгляд кажется, что эта закономерность находится в соответствии с последовательностью натяжений, однако ближайшее рассмотрение показывает противное. Переход от этилена к циклопропану, который сопровождается падением натяжения примерно на 30 (54 44;-24 44 ), изменяет тепловое значение метилена лишь на 0,2 кал, в то время как переход от циклопропана к циклонентану, которому отвечает уменьшение натяжения примерно на 24 (24С44 -0 44 ), изменяет ту же величину на 6,6 кал, т. е. в 33 раза больше. Следует обратить внимание еще на то обстоятельство, что по начальному ходу изменения этих величин следовало бы ожидать, что наименьшему значению должно было бы отвечать наименьшее натяжение системы; этого, однако, не наблюдается.
Другое соображение, которое можно выдвинуть против теории натяжения, заключается в следующем. Совершенно ясно, что теория эта, давая понятию многократной связи известную механическую интерпретацию, служит для ее подтверждения. Отсюда следует, что все доводы, какие можно привести против понятия многократной связи, направлены также против теории натяжения. Но против учения о кратной связи неоднократно с разных сторон выдвигались совершенно бесспорные аргументы, и лишь в интересах элементарной систематики органических соединений мы вынуждены до настоящего времени пользоваться этим понятием, несмотря на все кроющиеся в нем внутренние противоречия.
Мы напомним лишь важнейшие из них.
1. Учение о кратной связи устанавливает непонятное различие между углеродом и другими элементами, рассматривая углерод как элемент с постоянной валентностью, в то время как другие элементы обладают переменной валентностью.
2. Согласно понятию о кратной связи, следовало бы ожидать, что дважды связанные углеродные атомы крепче удерживаются друг другом, чем однократно связанные, а трижды связанные соединены еще крепче, чем дважды связанные. Однако теория натяжения выступает против этого. Известная склонность ненасыщенных соединений к реакциям присоединения и распаду по месту двойной связи (например, при процессах окисления) остается также непонятной.
3. Наконец, физические свойства ненасыщенных соединений также не отвечают представлению о многократной связи.
Все эти соображения относятся как к учению о кратной связи, так и к теории натяжения Байера. Однако, поскольку эта теория является не чем иным, как логическим развитием основных положений классической стереохимии, само собой понятно, что пытаться объяснить на основе этого учения такой сложный и разнообразный фактический материал, как превращения циклов друг в друга, является задачей безнадежной.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 511 512 513 514 515 516 517 518 519 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия