Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

.r)00
Изомеризация и стереохимия алициклических соединений
зуется смесь циклопропилкарбинопа (II) с циклобутанолом (III) [1]:
П. 2 Сл-------ОН. з
II.
Н2С
НА
ы.сХ
он
СП-СН2
I
Nil,
III.
н,с-снон
Аналогичные результаты получаются при действии азотистой кислоты на таким же образом построенные первичные амины циклобутанового, цик-лопонтанового, циклогексанового и циклогептапового рядов [2]. Иногда при этом замечается образование непредельного углеводорода, который получается отщеплением воды от вторичного спирта. Так, при действии азотистой кислоты на циклобутилметиламин (IV) образуется смесь цикло-бутилкарбинола и циклопентанола (V); кроме того, наблюдается образование циклопентена (VI):
IV.
Н2С
сн.
•V.
Н2С СН
CH,NH2
Н2С Н2С
сн.
СН2
снон
-СН,
сн
СИ
2. Алициклические карбинолы общей формулы RG112OH, где R - али-пиклический радикал, легко изомеризуются при действии галоидоводород-ных кислот с расширением кольца. Циклопентилкарбинол (VII) изомери-зуется в этих условиях уже при 100-105 , причем получается смесь галои-дозамещенных (VIII-IX), которые отвечают частично исходному спирту, частично продукту его изомеризации - циклогексанолу. Степень изомеризации достигает 50% и мало зависит от природы галоидоводородной кислоты [3]:
Н2С СН, Н2С
VIII. «-VII.
Н2СЧ ,СН2 Н2С
сн.
СН2
сн
СН2Вг
сн
I
СН2ОН
Н..С
сн.
СНВг
Подобные переходы наблюдались и для других алициклических систем, например, при действии галоидоводородных кислот на циклобутилкарби-нол [4] и циклобутилдиметилкарбинол [5]. Последний карбинол представляет особый интерес, так как в этом случае наблюдается не только изомеризация кольца, но при известных условиях и перемещение одного метильного радикала. Так, при действии иодистоводородной кислоты на циклобутилдиметилкарбинол (X) уже при 0 образуется 1,1,2-диметил-иодци-клопентан (XI); последний под действием того же реагента около 200 превращается в 1,2-диметилциклопентан (XII):
Н,С
сн.
н,с
Н2С-
• XI.
-СН,
н,с
сн..
•XII.
H.C-G-CH,
н,с-с-сн,
снсн.
он

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 501 502 503 504 505 506 507 508 509 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия