Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

480 Исследования в области камфоры и терпенов
Как бы, однако, окончательно не разрешился вопрос о строении этих соединений, важнейший результат нашего исследования оксифенхона остается твердо установленным: столь прочная в кислой среде бициклическая система фенхона становится весьма неустойчивой после замещения ее единственного третичного водорода на нитрогруппу; уже при температуре не выше 100 под влиянием олова и соляной кислоты она претерпевает частичное расщепление, превращаясь в систему моноциклическую. Мы имеем здесь, таким образом, новый случай постепенной деградации бицик-лической системы, аналогичный, например, расщеплению системы фенхона и камфенилона под влиянием иатрийамида [2]. Нельзя не отметить при этом известной аналогии в направлении этого расщепления: как в том, так и в другом случае оно происходит в ближайшем соседстве •с группой >С(СИ3)2, что указывает на особую неустойчивость бицикли-ческой системы в этом месте в данных условиях.
ОПЫТНАЯ ЧАСТЬ
Гликоль из окс.г§бена:онаС] ,Н38(ОН)2.Оксифенхон в количестве 8 г в растворе абсолютного алкоголя был восстановлен избытком металлического натрия. По мере хода реакции раствор принимал ряд последующих окрасок: сначала желтую, затем красную, далее темнофиолетовую и, наконец, опять желтую. По разбавлении водой продукт реакции был нейтрализован соляной кислотой, спирт и часть воды отогнаны в вакууме. Выделившееся густое липкое масло извлечено эфиром, высушено сплавленным поташом и перегнано в вакууме. Сначала, до 100 , отошло ничтожное количество подвижного летучего вещества с запахом окиси; затем собрано 6 г гликоля в виде смолообразной бесцветной жидкости; т. кип. гликоля 151-152 при II мм.
Вращение в спиртовом растворе: 1,0587 г вещ.; p = i\,24%; df= 0,8369 а = 4,19 (/ = 1 дм); [а]в= 44,54
Анализ:
0,1864 г вещ.; 0,4746 С0а; 0,1926 Н20
Найдено %Г С 69,44; Н 11,56 С10Н2.,02. Вычислено %: С 69,77; Н 11,63
При анализе оксифенхона нами получено [1]:
Найдено %: С 71,08; Н 9,57 С10П1в02. Вычислено %: С 71,37; II 9,59
Сопоставление анализов оксифенхона и гликоля ясно показывает, что переход оксифенхона в соответствующий гликоль сопровождается присоединением четырех атомов водорода. Так и должно быть при условии, если оксифенхон есть дикетон, а не кетоноспирт, как предполагал Коновалов.
Ацетильное производное гликоля (Cn3LOO)2Cj Il]8. Гликоль (1 г) обработан хлористым ацетилом при обыкновенной температуре. Через 12 часов избыток хлористого ацетила и уксусная кислота удалены в вакууме. Ацетильное производное оказалось бесцветной подвижной жидкостью, почти без запаха. Его т. кип. 152-453 при 12 мм; ri = 1,4530; d\:= 1,0189.
Молекулярная рефракция: Найдено: MRD= 67,91 Ci4H2404. Вычислено: Л2ДД=67,96

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 481 482 483 484 485 486 487 488 489 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия