Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

470 Исследования в области камфоры и терпенов
Цис-апофенхокамфорная кислота. Эта кислота получается в совершенно чистом виде как из кислотного слоя после нитрования камфенилана, так и при окислении хамелеоном р-изокамфенилона [1]. В нашем распоряжении оказалось около 20 г этой кислоты с т. пл. 144,5-145 . Ее анализ, растворимость и общая характеристика некоторых солей уже были приведены в предыдущей статье [1].
11,8 г кислоты были облиты двойным количеством хлористого ацетила и оставлены на 24 часа. Избыток хлористого ацетила был отогнан затем на водяной бане, остаток же высушен в вакууме. Получилось почти в теоретических выходах бесцветное вещество, которое после кристаллизации из смеси бензола (1 ч.) с петролейным эфиром (1 ч.) плавилось несколько неясно; ввиду этого оно было обработано на холоду 5%-ним раствором соды. Теперь температура плавления резко определилась (136-137 ) и не изменилась после двукратной перекристаллизации из того жо растворителя. Вещество имело состав ангидрида апофенхокамфорной кислоты.
А.н а л и з:
0,1494 г вещ.: 0,3533 г С08; 0,Г,977 г Н 0
Найдено %: С 64,50; Н 7,.2 С9Н1203. Вычислено %: С 64,28; Н 7,14
Ангидрид легко растворился в едкой щелочи; после подкисления раствора серной кислотой выделилась ммс-анофенхокамфорная кислота. Перекристаллизованная из горячей воды, она плавилась при прежней температуре 145 .
При кипячении г мс-апофенхокамфорной кислоты с избытком анилина в атмосфере водорода образуется ее моноанилид, вероятно, в виде смеси обоих структурных изомеров. После кристаллизации из смеси бензола с петролейным эфиром моноанилид плавился при 155-157 .
Ана л]и з:
0,1077 г вещ.: 0,2735 г СО2; 0,0719 г Н20 Найдено %: С 69,26; Н 7,46 Ci6H1903N. Вычислено %: С 6 ,96; Н 7,28
Для получения дианилида 1 г кислоты был обработан пятих.юристым фосфором (2,3 г); образовавшаяся хлорокись фосфора отогнана в вакууме. Жидкий хлорангидрид апофонхокамфорной кислоты был прилит затем к эфирному раствору анилина (5 г). Через 24 часа смесь была обработана 10%-ной соляной кислотой. Дианилид легко растворим в спирте и бензоле; выделяется из концзнтрировапного бензольного раствора иетролей-ным эфиром. Т. пл. его 148-150 .
А н а л из:
0,0876 г вещ.: 0,2420 г COS; 0,0581 г Н20
Найдено %: С 75,34; II 7,42 CsiHjiOjNa. Вычислено %: С 74,93; Н 7,19
Транс-апофенхокамфорная кислота. Чтобы осуществить перегруппировку гргс-апофенхокамфорной кислоты в т/ анс-модификацию, мы нагревали 18 г нашей кислоты в точение 24 часов до 180-200 в трубках со смесью равных количеств кислот соляной (d = 1,19) и уксусной (99%-ной) [1]. Вещество при этом частью осмолилось. Продукт реакции был выпарен на водяной бане досуха, растворен затем в воде, прокипячен с животным углем и перекристаллпзован. Получилось около 15,5 г смеси кислоты, которая была обработана хлористым ацетилом. По удалении избытка хлористого ацетила т/;анс-апофеихокамфорная кислота была отделена от

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 471 472 473 474 475 476 477 478 479 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия