Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

460 Исследования в области камфоры и терпкнов
вторичный нитрокетон-а-нитрокамфора . Обстоятельство это заслуживает быть отмеченным, так как у первых исследованных нитрокетонов, правда, первичных (нитроацотон и нитроацетофенон), устойчивой оказалась не нитро-, а изонитромодификация [4, 5].
Бромнитрофенхон C10H14OBrN02. К щелочному раствору 1 г вторичного нитрофенхона прибавлено теоретическое количество брома (0,34 мл). Тотчас же выпал хлопьевидный осадок бромнитросоединения. Из спирта бромнитрофенхон кристаллизуется в бесцветных пластинках с т. пл. 53 .
Л ы а л и а:
6,1640 г вещ.: 0,1119 т AgBr (по Кариусу)
Найдено %: Вг 29,04 С10Н14Вг1Ч03. Вычислено %: Br 28,95j
Вислиценус [6] показал, что некоторые бромнитросоединения при нагревании выделяют окись азота и бром, превращаясь в соответствующие кетоны. Наш бромнитрофенхон в этих условиях оказался вполне устойчивым: при нагревании в течение одного часа до 110 в растворе толуола и даже - до 150 в токе углекислоты бромнитрофенхон почти не изменился; наблюдалось лить небольшое осмоление.
Восстановление вторичного нитрофенхона. Мы восстанавливали вторичный нитрофенхон цинковой пылью в уксуснокислом растворе, оловом и соляной кислотой, а также хлористым оловом. Во всех этих случаях результат получался один и тот же: азот отделялся почти исключительно в виде аммиака, главный же продукт реакции удалось выделить лишь из кислого раствора обработкой эфиром. После отгонки растворителя остается сиропообразная некристаллизующаяся масса.
Кетонокислота С9Н15ОСО,Ы. При перегонке сырого продукта восстановления вторичного нитрофенхона главная масса вещества не перегоняется, а остается в виде твердой, смолообразной, темножелтой массы. Перегоняется сравнительно лишь небольшая часть вещества; температура кипения ее оказалась около 187 при 17 мм. В форштоссе вещество застыло в бесцветную кристаллическую массу.
Смесь сухого серного эфира с петролейным (1 : 2) извлекает при нагревании из сырого продукта восстановления вторичного нитрофенхона то же самое кристаллическое вещество. Перекристаллизованное из петролсй-ного эфира с небольшой примесью серного, вещество это начинало плавиться при 73 ; при 76 оно превращалось в мутную жидкость, которая около 79-80 становилась бесцветной и прозрачной.
Титрование и анализ показали, что вещество это представляет собой одноосновную кислоту состава С1()Н1003, а получение из нее семикарбазо-на служит доказательством наличия в ней карбонильной группы. Таким образом, одним из продуктов восстановления вторичного нитрофенхона является кетонокислота С9Н15ОС02Н. Вероятно, она получается в виде двух стереоизомеров, чем и объясняется неясность ее точки плавления.
Титрование кислоты:
0,1035 г вещ.; титр NaOH 0,0010552
Найдено: 21,20 мл NaOH Ск,Н1в03. Вычислено: 21,31 мл NaOH
В последующих работах Лоури [2] пришел к заключению, что в растворах (например, в бензоле) имеется равновесие обеих форм а-нитрокамфоры - нитро- и изони-тро. В свободном состоянии последняя модификация, однако, не получена [3].

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 461 462 463 464 465 466 467 468 469 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия