Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

440 Исследования в области камфоры и терпенов
спирте и разбавить раствор водой, то выпадающий осадок еще дает реакцию с хлорным железом на ациформу. Однако тот же осадок, оставленный с раствором на ночь, на следующий день уже не дал реакции с хлорным железом и, будучи перекристаллизован из метилового спирта, показал температуру плавления стабильного сс-нитрокамфена (114 ). Применение метилового спирта в качестве растворителя, повидимому, и было причиной той ошибки, которую допустили Асахина и Тукамото в своей работе, приняв новую стабильную модификацию ее-нитрокамфена за его аци-форму.
N0 Псевдонитрол из а.-нитрокамфепа С10П14\.
N03
К водно-спиртовому раствору натриевой соли ж-идкого а-изонитрокамфена (из 3 г нитросоединения) прибавлено 1,5 г азотистокислого натрия и, по охлаждении, разбавленная серная кислота. Жидкость тотчас же окрасилась в голубой цвет псевдонитрола, который быстро затем превратился в кристаллическую модификацию. Отфильтрованный и промытый хлороформом псевдонитрол представлял собой бесцветное вещество, которое плавилось при 99 с разложением. Очистка псевдонитрола производилась, согласно указаниям В. Мейера, растиранием в ступке с разбавленной щелочью, после чего псевдонитрол был промыт водой, высушен в вакууме над серной кислотой и растворен в хлороформе без нагревания; после испарения большей части растворителя выпавший осадок был промыт холодным сухим эфиром. Теперь температура плавления псевдонитрола поднялась до 106 . При медленной кристаллизации из хлороформа псевдонитрол получается в мельчайших ромбических пластинках.
Анализ:
0,1328 г вещ.: 15,4 мл N2 (18 ; 756,3 мм)
Найдено %: N 13,26 C10H14N2O3. Вычислено %: N 13,33
Для сравнения, в совершенно таких же условиях был приготовлен псевдонитрол из кристаллического а-нитрокамфеиа; его температура плавления оказалась та же (106 ). Смешанная проба обоих псевдонитро-лов плавилась без всякой депрессии, т. е. также при 106 .
.Исследование кислотного слоя. При сгущении на водяной бане кислотного слоя после нитрования трициклена получилась густая жидкость, которая лишь после продолжительного стояния начала кристаллизоваться. Отжатые на пористой тарелочке кристаллы оказались неоднородными: при обработке смесью хлороформа и уксусноэтилового эфира часть их не растворилась: это оказалась щавелевая кислота (температура плавления, соль кальция). Кристаллическое вещество, растворившееся в смеси хлороформа и уксусноэтилового эфира, после второй кристаллизации плавилось при 166-167 , т. е. при температуре плавления чистой изокамфороновой кислоты. При такой же температуре плавилась смесь этих двух кислот.
Титрование:
0,1202 г вещ.; титр NaOII 0,003163 Найдено: 20,8 мл NaOH С9Н14О6. Вычислено: 20,9 мл NaOH
Таким образом, в тождестве одной из кислот, получающихся при нитровании трициклена, с изокамфороновой кислотой не может быть никаких сомнений.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 441 442 443 444 445 446 447 448 449 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия