Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

Исследования и области камфоры и терпенов
[13J, даст прекрасные результаты при получении камфоры. В нашем случае выходы на кетон получились этим способом несравнимо хуже, не свыше 20% теории, считая на взятый в реакцию алкоголь.
Сомикарбаз о н 4 - ф е и и л к а м ф о р ы в присутствии воды образуется довольно медленно. Лишь после 5-6 дней стали выпадать первые друзы кристаллов семикарбазона, всего же смесь камфоры с сомикарба-зидом п присутствии уксусной кислоты и метилового спирта была оставлена на 20 дней.
Выделившиеся из раствора отдельные кристаллы имели вид удлиненных призм (0,5 см и больше), большей же частью они были собраны в друзы. После перекристаллизации из этилового спирта сомикарбазон плавился при 189-190 , вполне согласно с данными Бредта.
Г и д р а з о п 4-ф е и и л к а м форы получен нагреванием 12 г фенилкамфоры с 8 г гидразипгидрата в запаянной трубке 8 часов при 180 -ИНГ.
Продукт реакции -• белоснежное кристаллическое вещество - получен в количестве 12 г, т. е. 94% теории.
Гидразон не растворим в воде, плохо растворим в эфире и довольно хорошо - в метиловом спирте. Температура плавления гидразона, промытого н высушенного в эксикаторе, 119,5-120 .
4-Фенилкамфап. Этот гомолог камфана был получен нами разложением гидразона 4-фсшшкамфоры по методу Кижпера, видоизмененному Вольфом.
Раствор алкоголята натрия (0,8 г металлического натрия в 10 мл спирта) и 10 г гидразона фонилкамфоры нагревались 3 часа в запаянной трубке при 180-190 .
При вскрытии - давление очень сильное. При новом нагревании трубки до 200-205 давления больше уже не было, так что, очевидно, разложение гидразона произошло нацело уже при первом нагревании. По разбавлении продукта реакции водой маслянистый слой был извлечен эфиром и после отгонки растворителя перегнан в вакууме. Выход углеводорода 7,6 г, т. е. 85,5%. Его константы: т. кип. 147,5-148 при 14 мм; т. ил. 13,5 ; =0,9817; и2>=1,5387.
М о л о к у а и р it а я р с ф р а к ни я:
Найдено %: Л/Ь О = 68,32 С16Н22(Р)з- Вычислено %: МЛ D= 08,09
А и а л и и:
0,1092 г вещ.: 0,3595 г СО.,: О, 1,0005 г Н20
Найдено %: С 89,79; Н 10,30 С1вН22. Вычислено %: С 89,64; II 10,36
Ь ,7 г фенилкамфана нагревались в запаянной трубке с 30 мл азотной кислоты rf=l,075 в течение 18 часов при 135-145 , затем с азотной кислотой rf=l,l при 140-145 в течение 30 часов.
Через каждые 6 часов трубка вскрывалась для выпуска газов, причем давление бывало довольно сильное. По мере нитрования углеводорода маслянистый слой становился все более тяжелым и вязким и, наконец, опустился на дно трубки. Отделенное от азотной кислоты и промытое водой масло это (в количестве 6,3 г) было обработано водно-спиртовым раствором щелочи (0,7 г металлического натрия в крепком спирте) при нагревании не свыше 50 . Затем было прилито 40 мл воды; выделившееся не растворимое п щелочи масло было экстрагировано эфиром, щелочной же раствор насыщался углекислым газом. Получены следующие результаты:

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия