Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

390
Исследования в области камфоры и терпенов
образованием из а-изокамфенилона нормального продукта его окисления, анофснхокамфорной кислоты [Г>], находит оправдание еще в одной реакции: как мы убедились, я-изокамфенилон способен алкилироваться, по Аллеру [6], так что при действии па него йодистого метила в присутствии амида натрия образуются два метилзамещенных изокамфенилона: р-метил-а-изо-камфенилоп и ,3-диметил-а-изокамфенилон. Разделение этих кетоноп не встретило затруднений, так как, в отличие от метилизокамфенилона, второй кетон, диметилизокамфенилон, подобно многим другим аналогично построенным кетоиам, практически не реагировал с сомикарбазидом. Таким образом, исходя из я-изокамфошгаопа нами получены в чистом виде два новых представителя камфорной группы: новый изомер камфоры, 8-мотил-я-изокамфенилон (VI) и новый изомер метилкамфоры, :э,Ь-диме-тил-я-изокамфенилон (VII) :
СИ,
-CII-CH3
-сн-
(VI)
CHCIL
-со
II,GN Н3С/
- СН-
I
СН2
сна-сн- со
(VII)
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ К получению я-нзокамфенилона
Переход от камфенилона к я-изокамфенилону был осуществлен нами во всем согласно указаниям С. С. Наметкина и 3. П. Александровой. Свойства промежуточных и конечного продуктов практически но отличались от констант, установленных ранее. После переведения через семикарбазон, я-изокамфенилон показал следующие свойства: т. ил. 65-65,5 ; т. кип. 196,5-197,5 (при 753 мм).
Кристаллизация смеси семикарбазонов для получения чистого семикар-базона а-изокамфенилона представляет собой крайне трудоемкую операцию, сопровождающуюся неизбежными потерями ценного вещества. В итого, кроме чистого семикарбазона а-изокамфенилона (т. пл. 191-1.92 ), при этом всегда получается значительное количество смеси семикарбазо-нов (т. пл. 175-182 ), не поддающейся дальнейшему разделению путем дробной кристаллизации. Допуская, что эта смесь состоит из семикарба-зопов а-изокамфенилона и камфенилона, мы превратили ее в смесь соответствующих котонов, а затем 7,5 г смеси кетонов в бензольном растворе подвергли кипячению с амидом натрия (по Зсммлеру). После обработки продукта реакции водой и последующей отгонки растворителя остаток был подвергнут перегонке; при этом было собрано 3,5 г чистого а-изокамфенилона (т. пл. 64-(55,5 ), а из неперегонявшегося остатка, путем возгонки, получено 2 г амида дигидрокамфоцееиовой кислоты (т. пл. 167- 168 )- По своей простоте этот способ очистки я-изокамфенилона от примеси камфонилона значительно превосходит способ, которым мы пользовались раньше, т. е. разделение смеси семикарбазонов этих кетонов путем дробной кристаллизации.
Переход от я-изокамфенилона к камфенилану
3 г семикарбазона а-изокамфенилона мы нагревали в запаянной трубке до 180 со свежеприготовленным алкоголятом натрия (2,6 г натрия на 23 мл абсолютного спирта) в течение 10 часов; затем, после спуска давления,

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия