Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

380 Исследования в области камфоры и терпенов
для этой цели цветную реакцию метилоксиметиленкамфоры с хлорным железом, применяя ее вне титруемой среды, в фарфоровой чашечке. Производя пробы с несколькими каплями титруемого раствора, нам удалось более или менее точно добиваться границ, когда окрашивание совершенно прекращалось, вследствие исчезновения знолыюй формы.
На 50-й день. 0,2233 г вещ.; пошло на титрование 2,0 мл бромного раствора (концентрация 0,1470 н.), что отвечает 12,8% энола.
На 60-й день. 0,2466 г вещ.; пошло на титрование 1,6 мл бромного раствора (концентрация 0,1166 н.), что отвечает 7,3% энола.
Таутомерная модификация метилоксиметиленкамфоры, 4,3-метилфор-милкамфора (VI). Простоявшая 67 дней на воздухе метилоксиметилен-камфора была подвергнута растворению в горячей 30%-ной уксусной кислоте. Значительная часть вещества осталась в виде нерастворимого густого маслообразного остатка. Раствор был отдекантирован и охлажден до 20-25 , причем вновь выпало масло, которое опять было отделено. Получившийся после этого прозрачный желтый раствор, по прибавлении по каплям годы, до появления мути, был оставлен при температуре 0 для кристаллизации. Три четверти взятого вещества осталось, таким образом, в виде отхода; лишь одна четвертая часть выделялась в виде желтого мелкокристаллического порошка с т. пл. 146-150 . Маслообразные продукты ближе исследованы не были, кристаллическое же вещество оказалось новой модификацией 4,3-метилоксиметиленкамфоры, соответствующей 4,3-метилформилкамфоре.
Вещество лишь медленно и слабо окрашивало раствор хлорного железа. С аммиачным раствором азотнокислого серебра сразу же на голоду наступала реакция: получался непрозрачный раствор, а по истечении некоторого времени - металлическое зеркало. С фуксинсернистой кислотой тотчас же наступало интенсивное красно-фиолетовое окрашивание. Водно-спиртовой раствор вещества с лакмусом показывал нейтральную реакцию.
Анализ:
0,1220 г вещ.: 0,3.24 г С02; 0,10.6 г Н20
Найдено %: С 74,30; Н 9,50 С]2Н1802. Вычислено %: С 74,17; Н 9,34
Титрование бромом этого продукта дало следующие результаты: На 67-й день. 0,0913 г вещ.; пошло на титрование 0,2 мл бромного раствора (концентрация 0,1725 н.), что отвечает 3,7% энола.
Таким образом, через 67 дней 4,3-метилоксиметиленкамфора почти нацело превратилась в свою таутомерную модификацию 4,3-метилфор-милкамфору.
4,3-Метилоксиметиленкамфора охарактеризована нами следующими производными.
Медная соль 4,3-метилоксиметиленкамфоры (С12Н1702)2Си. Раствор 4,3-метилоксиметиленкамфоры в метиловом спирте охлаждали льдом с солью и смешивали с концентрированным водным раствором уксуснокислой меди (на 1 г-мол метилоксиметиленкамфоры 2 г-мол соли).
При прибавлении раствора уксуснокислой меди смесь зеленеет: быстро появляется зеленоватый осадок соли, которая после непродолжительного стояния смеси выпадает нацело. При перекристаллизации из петролей-ного эфира вещество выпадает в виде светлозеленых микроскопических призм. Хорошо растворимо в спирте, петролейном эфире и ацетоне. Трудно растворимо в воде. Спиртовой раствор его окрашен в интенсивно-зеленый цвет.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия