Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

350
Исследования в области камфоры и терпенов
производных камфоры. Этот третичный алкоголь и послужил нам на этот раз для дальнейших превращений в области гомологов камфорной группы. Последовательные превращения третичного пропилборнилового спирта в а-пропилкамфен (X) и далее через 4-пропилборнеол (XI) в 4-про-пилкамфору (XII) можно представить себе, аналогично превращениям а-метилкамфена в 4-метилкамфору (I-V), следующей схемой:
X.
СП,
СИ,
сн-
СН,
сн,
I
-С-
снон
XI.
с=си
НаС-С-СН.
СИ,
С,Н7
С,Н7
XII.
сн,
СН2
СИ;,
i -С-
-СО
-СИ.
с,н,
Как будет показано ниже (в экспериментальной части), совокупность этих превращений, исходя из третичного пропилборнилового спирта, нам, действительно, удалось осуществить при помощи методов, успешно примененных в нашей лаборатории ранее к третичным метил- и фенил-борниловым спиртам. Так как, однако, о строении ряда описанных ниже гомологов камфорной группы, за недостатком опытных данных, можно судить пока лишь по аналогии с другими, ранее изученными нами случаями, то на только что приведенную схему (X-XII) следует смотреть лишь как на предварительную, хотя и весьма вероятную.
Исследование углеводорода, образующегося в результате отщепления воды от третичного пропилборнилового спирта, выявило весьма существенное отличие от того, что наблюдается при гидратации а-метилкамфена (I). Если в этом последнем случае, в результате взаимодействия с уксусной кислотой в присутствии серной, углеводород почти количественно превращается в уксусный эфир 4-метилизоборнеола, то в случае продукта дегидратации третичного пропилборнилового спирта мы наблюдаем совершенно иную картину: большая часть углеводорода в этом случае получается обратно в неизменном виде, и лишь небольшая часть его превращается в уксусный эфир. Причину этого различия удалось определить путем окисления описанного ниже углеводорода С]3П22 щелочным раствором марганцовокислого калия. Оказалось, что продуктом этой реакции является камфорная кислота, и уже одно это обстоятельство является ясным указанием на то, что дегидратация третичного пронпл-борнилового спирта (IX) частично протекает также без изомеризации бициклической системы алкоголя. Легко представить себе, что это последнее направление может привести к двум углеводородам, которые отличаются друг от друга лишь положением двойной связи; тогда как в одном из этих углеводородов содержится циклическая двойная связь (XIII); другой углеводород характеризуется семициклической двойной связью (XV); тем не менее оба они при окислении хамелеоном должны дать, очевидно, одну и ту же кислоту (XIV), камфорную.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия