Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

320
Исследования в области камфоры и терпенов
В самом деле, принимая для дегидратации этого алкоголя обычный тип пинаколиновой перегруппировки, мы приходим к следующей формуле для 3-метилкамфена (XXII и XXIII):
сп а-с------сн»
СН3
I он,-с-
XXII.
н,с-с-сн.
СИ
с=си,
или XXIII.
• сн.
сн.
/сна
4 СП,
сн,-сн-с=сн.
3-Метилкамфеп
Отсюда для [j-метилкамфснилона и соответствующего ему бицикли-ческого углеводорода предельного характера - .3-метилкамфенилана - мы получаем следующие структурные формулы:
XXIV.
Н СН3 р ,СН3 С\ сн, Л
тт СН2 f U Г
сн.
сн,
-С -
XXV.
(3-Метилкамфенилон
СН2 СН2------СП------СП
р-Метилкамфенилан
,CH3
сн.
Новая формула -метилкамфенилона (подобно старой) находится в полном согласии с исключительной устойчивостью этого кетона к окислителям (азотная кислота), а также с отношением его к натрийамиду. По в то же время она прекрасно согласуется с отношением соответствующего ему углеводорода предельного характера к слабой азотной кислоте. В полном согласии с опытом мы видим из формулы этого углеводорода, что единственным продуктом его нитрования, по Коновалову, может быть лишь вторичное нитросоединение. Третичное нитро здесь не может образоваться, так как углеводород (XXIV) не содержит ни одного типичного водорода третичного характера; водород же группы СН, принимающей участие в образовании обоих циклов системы, не может замещаться на нитрогруппу в условиях реакции Коновалова, как это было показано самим Коноваловым, а позднее также одним из нас на ряде бициклических углеводородов предельного характера (камфан, камфенилан, фенхан). Наконец, главным продуктом окисления [З-метилкамфенилана (XXV) должна быть, очевидно, кислота состава ;С8Н14(С02Н)2, что, как мы видели, также вполне соответствует опыту. К указанным продуктам взаимодействия -метилкам-фенилана со слабой азотной кислотой мы возвратимся еще раз несколько ниже.
Не менее убедительные данные в пользу новой формулы fl-метилкамфе-нилона получаются из рассмотрения соответствующей ему трициклической •системы. Приготовленный по Меервейну из -метилкамфенилона трицикли-ческий углеводород должен иметь с новой точки зрения строение XXVI или, что то же, XXVII:

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия