Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

310 Исследования в области камфоры и терпенов
ратом этот кетон был превращен в соответствующий гидразон, последний же окислением желтой окисью ртути, но Меервейну [11],- в метилциклен (V-VI). Этот ближайший гомолог циклена по своим физическим свойствам оказался настолько отличающимся от продукта дегидратации указанных выше третичных спиртов (а-метилкамфена), что о тождестве их не может быть и речи.
Метилциклен Метилкамфен
Т. кип. 168-168,5 (762 мм) 170,5-171 (764 мм) Т. пл. 110,5-ИГ 41-43
Итак, продукт дегидратации третичных алкоголей, метилфенхилового спирта и метилборнеола, отнюдь не тождественен с метилцикленом. Это - истинный гомолог камфена, образование которого из третичного метилфенхилового алкоголя протекает, следовательно, нормальным путем, из третичного же метилборнеола -• сопровождается шшаколиновой перегруппировкой:
СН2-СН----С/
I f
-СН----С=СН.
Н приведенной таблице даны свойства а-метилкамфена, полученного из обоих третичных алкоголей действием на них бисульфата. Бредт производил дегидратацию тех же алкоголей несколько иным способом: нагреванием алкоголя с уксусным ангидридом до 110 . Полученный этим путем углеводород кипит при 172-175 и плавится после двух перекристаллизации из абсолютного этилового алкоголя при 71-73 . После новой перекристаллизации температура плавления снова повысилась. Таким образом, углеводород Бредта не является индивидуальным продуктом, па что, впрочем, имеется указание у самого автора. Несомненно лишь, что в указанных условиях, кроме а-метилкамфена, образуется также какой-то другой углеводород с более высокой точкой плавления. Таковым может быть, однако, не только метилциклен, но и описанный нами 8-ме-тилкамфен (т. пл. 100-101 ; VIII); так что вопрос о составе углеводорода, точнее, смеси углеводородов, полученных Бредтом, надо считать пока открытым.
ОПЫТНАЯ ЧАСТЬ
Исходный продукт работы -6-мотилкамфора (VII)- получался окислением азотной кислотой 6-метилизоборнеола в условиях, уже подробно описанных [12J. После повторной перегонки с водяным паром мы имели 26 г сухого кетона с точкой плавления 167-169 .
Гидра-зон 6-метилкамфоры CnH18=N-NH2. 26 г 6-метилкамфоры были нагреты с 13 г гидразингидрата в запаянной трубке 8 часов при 180-190 . По вскрытии трубки гидразон был извлечен эфиром и высушен поташом. При перегонке в вакууме гидразон кипел при 153-154 при 42 мм и застыл в приемнике; т. пл. его 103-105 . Подобно другим гидразонам, гидразон 6-метилкамфоры легко поглощает влагу и тогда температура плавления его резко понижается (до 58-60 ). Получено 15 г. гидразона.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия