Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

260 Исследования в области камфоры и терпенов
Несколько позднее Баллах [27] показал, что кислота эта, которую он предложил называть фенхолевой, получается также при нагревании фенхона в автоклавах с едким кали до 220 - 240 , т. е. вполне аналогично -Камфо левой кислоте.
Естественно возникает вопрос, действительно ли фенхолевая кислота имеет указанное строение, т. е. представляет собой не что иное, как а-ме-тил- -изопропилциклопентанкарбоновую кислоту. Вопрос этот, согласно исследованиям Буво и Левалуа [28], решается в положительном смысле.
Исходя из амида фенхолевой кислоты, авторы действием бромновати-стой щелочи получили сначала соответствующую замещенную мочевину GO(NHG9H17)2, которая при обработке 50% -ной серной кислотой дала непредельный углеводород, апофенхен, С9Н10:
CO(NHG9II1,)2 Н20 H2S04 = С02 (NH4)2S04 2С9Н1в.
Апофенхен не удалось охарактеризовать какими-либо кристаллическими производными; вращение его постоянством не отличалось. Ввиду этого, по мнению авторов, апофенхен не представляет собой индивидуального вещества. Исходя для фенхолевой кислоты из формулы Земмлера, легко представить себе, что при переходе к непредельному углеводороду .здесь могут получиться три следующих углеводорода:
Н2С - СН- С3Н, 1 [Н2С - СН- С3Н, Н2С - СН- С3Н,
I II II
Н2С СН НС СН2 Н2С СН2
\/ \/
с с с
1,
С
Н3 СН3 СН2
Авторы допускают, что их апофенхен содержит все три этих изомера с преобладанием, однако, одного, а именно второго. И действительно, при окислении апофенхена хамелеоном они получили: изопропилянтар-ную кислоту, какую-то оксикислоту, ближе не исследованную, и две кетонокислоты, из которых одна, образующаяся в преобладающем количестве, дала при дальнейшем окислении бромноватистой щелочью кислоту р-изопропилглутаровую :
Н2С - СН- С3Н, СН2- СИ- -С3Н7 СП, - СН- С,Н,
I - I I -» I I
НС СН2 СО..Н СН2 СО,Н СН2
С СО С02Н
I I
СИ3 СН3
Несколько позднее результаты эти были в общем подтверждены и пополнены Валлахом [29]. Оказалось, что апофенхен, С9Н1в, приготовленный сухой перегонкой солянокислой соли амина G9H17NH2 (из амида фенхолевой кислоты), дал при окислении хамелеоном две кетонокислоты. Одна из них при действии бромноватистой щелочи дала а-, другая 3-изо-пропилглутаровую кислоту. Следовательно, апофенхен действительно содержит два непредельных углеводорода: Дх- и Д5-метил-1-изопропил-3-циклопентены. Присутствие первого из них (А-, было доказано Валлахом также другим путем. Автору удалось приготовить кристаллический нитрозохлорид апофенхена, при восстановлении которого цинком и уксусной кислотой, кроме амина, получился также 1-метил-З-изопропилцикло-иентанон-2 ( дигидропулегенон) .

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия