Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

Исследование из области кпмфеиилапа 249
реакции, которое приводит обратно к камфонилопу и соответствующему тштросоединению (2-нитрокамфенилалу). Но окалывая существенного влияния на выделение в чистом виде главных продуктов, это побочное направление реакции все же представляет большой интерес. Оно показывает, что ориентировка нитрогруппы, вступающей в молекулу бицикли-ческого углеводорода, происходит одновременно и независимо в обоих циклах данной системы.
Исходным продуктом для нашей работы послужил камфенилон, полученный, согласно указаниям Комппа и Хинтикка 1.2], из недеятельного камфена от Шиммеля. При фракционировке с дефлегматором главная часть кетона кипела при 192-194 (исир.) и настыла в кристаллическую массу с т. пл. 35-36 .
Гидразон камфенилона C,jH1,j=N-N].J2 легко получается при нагревании этого кетона с гидразпнгидратом в запаянных трубках. На каждые 50 г камфенилона было взято по 35 г гидразпнгидрата. Нагревание - 10 часов до 210 . Кристаллический продукт реакции был затем растворен в эфире, высушен сплавленным поташом и после отгонки эфира подвергнут фракционировке в вакууме. Весь гидразон перешел при 119-120 (17 мм) и закристаллизовался в приемнике. При перегонке его при обыкновенном давлении сначала гонится мутная жидкость с запахом неочищенного керосина, нацело растворяющаяся в крепкой серной кислоте с темнооранжевьтм цветом. Затем перегонка устанавливается, и почти все переходит при 236-238 (753 мм). Отжатый на морозе гидразон плавится при 29-31 . Из 365 г камфенилона получено 315 г гидразона. В нем было определено содержание азота по Дюма.
Анализ:
0,1557 г вещ.: 25,4 мл i\2 (21 ; 741 мм)
Найдено %: N 18,02 CSH14NNH2. Вычислено %: N 18,4
Азия камфенилона C0HJ4=N-N==G,jH14 в небольшом количестве остается в перегонной колбе после фракциопировки сырого гидразона. Это - кристаллическое вещество, не растворимое в воде, легко растворимое в эфире и бензоле, а при нагревании - также в метиловом и этиловом спиртах; трудно растворимо в петролейном эфире. Азии легко очищается перекристаллизацией из этилового спирта и в чистом виде плавится при 148,5 . При медленном испарении бензолового раствора азин кристаллизуется в крупных бесцветных призмах. При слабом нагревании с 10%-ной соляной кислотой он легко переходит в раствор, распадаясь при этом на кетон и гидразингидрач.
А и а л и з:
0,1311 г вещ.: 0,3820 г С02; 0,1218 г П.,О
0,1348 » » : 12,9 мл М2 (20е: 734 мм)
Найдено %: С 79,50; II 10,39; j\ 10,3
CleH28N2. Иьтчислию %: С 79,41; И 10,29; N 10,, )
Камфенилан СаН1к. Разложение гидразона по методу Кижпера протекает в серебряной колбе чрезвычайно легко. На 50 г гидразона мы брали 2 г едкого кали и несколько платинированных кусочков глиняной тарелочки. При нагревании не свыше 150 (термометр в дефлегматоре) углеводород со следами гидразона легко отгонялся. Он был обработан сначала слабой соляной кислотой, затем крепкой серной; наконец, промыт подои и высушен хлористым кальцием. При перегонке с дефлегматором углеводород кипел очень постоянно при 142,5 (давление 753 мм) и застыл

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия