Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

240
Исследования в области камфоры и терпенов
Мы видели, что этим новым взглядам Е. Е. Вагнера Бредт противопоставил собственную формулировку, в основе которой лежит допущение, что переход от борнеола к камфену совершается нормально, без перегруппировки, и что, напротив, окисление камфена сопровождается сужением одного из циклов этой бициклической системы:
СН2------СН-СН
Н3С-С-СН3
I сна-с-----сн
спа
Камфен
СН3
Камфенилон
по Бредту
Таким образом, вопрос о строении камфена, естественно, оказался в самой тесной связи с вопросом о строении камфенилона.
Изучение этого кетона подвигалось вперед сначала чрезвычайно медленно. Вслед за Вагнером Ягелки [7] констатирует исключительную стойкость его по отношению даже к наиболее энергичным окислителям (хамелеон, азотная кислота). Тот же исследователь при действии хлористого ацетила, а также 20%-ной серной кислоты на оксим камфенилона получил нитрил непредельной кислоты С8Н13С.Ч, названной им камфоцеено-вой . Омылением этого нитрила была получена далее сама камфоцееновая кислота С8Н13СООН, давшая при окислении кислоту диметилтрикарб-аллиловую. С точки зрения представлений Бредта, превращения эти, по аналогии с соответствующими превращениями оксима камфоры, выражены автором следующими формулами:
юон соон
•COOI-I
Блэз и Блан [1] указали, однако, что при таком толковании этой реакции камфоцееновая кислота должна быть тождественной с одной из кислот камфолитовых, получаемых различными реакциями из ближайших производных камфорной кислоты, как то: перегонкой а-галоидоза-мещенных и а-оксикамфорной кислот, электролизом солей кислых эфи-ров камфорной кислоты и т. д. . На самом же деле такого тождества не наблюдается. Вместе с тем, выяснилось, что данные Ягелки страдают некоторыми фактическими неточностями: полученный им нитрил непредельной кислоты оказался не индивидуальным веществом, так как при омылении его образуется не одна, а две изомерные кислоты: С8Н]3СООН жидкая и кристаллическая; равным образом, при восстановлении того же нитрила получаются два изомерных амина C9H16NH2. По мнению авторов, эти опытные данные вполне согласны с воззрениями Вагнера, что камфон и, соответственно, камфенилон имеют совершенно иную бицикличоскую
По наблюдениям Комппа, так же действует соляная кислота [8]. Для окончательного решения вопроса о строении камфоцееновых кислот и в настоящее время еще похватает экспериментальных данных. Пока этот вопрос трактуется обыкновенно по аналогии с камфоленошлми кислотами. Ср. [9].

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия