Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

230
Исследования в области камфоры и терпенов
Оказалось, что при окислении наших кетонов хамелеоном получается та самая двухосновная кислота, С10Н1604, изокамфокамфорная, которой мы не нашли в кислотном слое при действии слабой азотной кислоты на изокамфан. Этот результат возможен, очевидно, лишь при условии, что карбонильная группа в наших кетонах находится в положении 2 (а) или 3 ( ). Для окончательного выбора между этими двумя строениями пока нехватает экспериментальных данных. Однако по аналогии с кам-фениланом , имеющим почти такую же бициклическую систему, как изокамфан, можно с большой долей вероятия предполагать, что и в этом случае действие азотной кислоты направляется в -положение. Если эта аналогия подтвердится, то полученным нами стереоизомерным изокамфо-нам (ji и ji ) следует придать такое строение:
.Н .11 (СН3)С---------С---------СО(Р) (СН3)2С---------С---------СО
Н.
сн,
н.с/
ч;с
сн,
-С - СН (а)
Н
(3-Изокамфон
Н
-С-СН2
N.
Н
(З -Изокамфон
Как уже было указано в I главе, действие слабой азотной кислоты при нитровании бициклических углеводородов направляется на оба цикла данной системы, так что в результате, как мы увидим это на примере камфенилана и фенхана, могут получиться два структурно-изомерных кетона. В случае изокамфана структурная изомерия, очевидно, исключается, если только данный бициклический углеводород содержит группы >СН2 действительно лишь в одном из своих циклов, как это слуедуетиз вагнеровской формулы камфена. Таким образом, заключение, что изо-камфоны - стереоизомеры, есть необходимое следствие наших представлений о строении камфена .
Естественно, однако, возникает вопрос, нельзя ли подойти к объяснению полученных нами результатов с другой стороны. Быть может, изокамфан, а следовательно и камфен, имеет иное строение, и прежде всего здесь приходит на ум та нами уже упомянутая формула камфена, из которой Ашан вывел строение камфенкамфорной кислоты . Продукт гидрогенизации такого углеводорода (I) должен иметь строение, характеризующееся нахождением групп >СН2 в обоих циклах системы. Следовательно, при нитровании его могут получиться два структурно-изомерных нитросоединения и соответственно два кетона с положением карбонильных групп в различных циклах. Очевидно также, что продуктом окисления одного из этих кетонов должна быть камфенкамфорная кислота (II):
(СН3),С-
i
I. СН2 СП,
-сн-
СН2
.
-сн-
-СН,
II.
2С---------СН
I I со,н сн,
сн,
-сн2
но.с-
-СИ,
См. следующую главу.
Можно, конечно, еще предположить, что при нитровании изокамфана нитро-
группа становится частью в а.-, частью в (3-положение. Однако все, что нам известно
о реакции Коновалова, а равно результаты, полученные нами при нитровании других
бициклических углеводородов, говорят против такого допущения. Ср. выше, стр. 169.
См. выше, стр. 215.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия