Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

220
Исследования в области камфоры и терпенов
считаться, благодаря новейшим исследованиям, совершенно исчерпанным. в пользу формулы, которая, естественно, вытекает для него из вагнеров-ской формулы камфена, а не из формулы Земмлера (III).
Посмотрим теперь, как объясняются с точки зрения формулы Вагнера некоторые другие превращения камфена, протекающие под влиянием окислителей в кислой среде. Один из таких процессов - окисление кам-фепа хромовой смесью в камфору - уже был нами вкратце рассмотрен. Мы остановимся теперь на взаимодействии камфена с азотной кислотой и прежде всего разберемся в получающихся при этом кислотах.
При окислении камфена крепкой азотной кислотой образуется, пови-димому, главным образом камфорная кислота [74, 75]. Реакция протекает, однако, совершенно иначе, если применить для той же цели разбавленную азотную кислоту. Как показали Марш и Гарднер [76], при этом получается трехосновная камфорная (карбоксиапокамфорная) кислота С10Н1406, образующая при действии хлористого ацетила ангидрокислоту СШН12О5. Последняя выделяет при нагревании углекислоту, превращаясь в ангидрид С9Н1203 камфопировой (апокамфорной) кислоты, синтезированной впоследствии Комппа .
С точки зрения Е. Е. Вагнера [77], переход от камфена к апокамфорной кислоте может быть выражен следующей схемой:
СН2------СН------СН2 СНа------СН------СИ, СН2------СИ------СН.
I
н,с - с - сна
н.с -с-сн,
CIVIL
СН
сн,
сон
СН
•IV. Н С -С -СИ,
нос I
С02Н Камфениловая кислота
СН,------СН------СО,Н
НО -С
-/Но
-с-
со
н,с - с-сн.
С02Н Кетонокислота
-С-
I
СОЛ1
С02Н Промежуточный продукт
СН2------СН ------
I Н3С - С - СН3
I
СН,------СН
COjFI
С02Н
Камфойная кислота
• со.н
Апокамфорная кислота
В этой схеме мы встречаем, между прочим, кетонокислоту (IV), которую много лет спустя, после того как была дана ее формула, обнаружил в продуктах окисления камфена азотной кислотой Комппа [78]. Оказалось, что кислота эта вполне тождественна с кетопиновой кислотой, полученной впервые и исследованной в лаборатории Армстронга [80, 81] при окислении азотной кислотой пиненхлоргидрата .
При действии того же окислителя на камфен, как показал уже Ягел-ки [17], получается в небольшом количестве (около 1%) еще одна кислота состава С10Н14О2, летучая с водяным паром. Комппа и Хинтикка [821 показали, что кислота эта (т. пл. 148 ) как по своему отношению к хамелеону, так и по молекулярной рефракции ее этилового эфира, несомненно, предельного характера. Повидимому, она тождественна с дегидро-
См. стр. 183.
Комппа ошибочно приписывает предуказание этого промежуточного продукта Земмлеру [79]. Впервые мы встречаем его формулу в приведенной выше схеме, принадлежащей Е. Е. Вагнеру [77].

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия