Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

210
Исследования в области камфоры и терпенов
разобрано нами в следующей главе. Ограничимся пока указанием, что новейшие исследования вполне подтвердили ту формулу этого кетона, которая естественно вытекает для него из вагнеровской формулы камфена:
(СН3)2 С-------С1I------СН2 (СН3)2 С.-------СН------СН2
Н,,С=С-
сна
I
-СН -
-СН,
ноос •
сна -сн-
-сн
Камфеи
(СН3)2 С-------СН
I сна
I
ОС-------СИ-
ОН
Каыфенпловая кислота
------СИ.
СИ,
Камфенилон
Образование камфенилона наблюдалось при действии на камфен самых разнообразных окислителей: хамелеона [19, 20], азотной кислоты [17], озона с последующим разложением образующихся озонидов [21, 22], крепкой (30%-ной) перекиси водорода [23], марганцовокислого калия в уксуснокислом растворе [24] и т. д. Уже одно это разнообразие способов превращения камфена в камфенилон указывает на особенно близкую генетическую связь между обоими веществами.
С не меньшей рельефностью выступает соотношение между ними из обратного перехода - от камфенилона к камфену, каковой осуществили почти одновременно Буво и Блан [25], а затем Мойхо и Зенковский [26]. В обоих случаях авторы исходили из метилкамфенилола. Этот третичный алкоголь незадолго до того был получен Л. А. Чугаевым [27], по Гриньяру, из камфенилона и магнийиодметила. Оказалось, что при нагревании этого алкоголя с пировиноградной кислотой до 140-160 пли при кипячении его с 20%-ной серной кислотой, наконец, даже при нагревании до 60 с ледяной уксусной кислотой в присутствии нескольких капель серной образуется камфен.
Мы имеем, таким образом, замкнутый цикл превращений, легко объяснимый с точки зрения семициклической формулы камфена:
С Н140 -
Камфенилон
ч
-> С.НМ (ОН) СН, Метилкамфенилол
\ у
С8Н11=СНа.
Камфен
Превращения эти протекают в настолько различных условиях, что нет никаких оснований предполагать здесь возможность двух прямо противоположных изменений углеродного скелета, аналогично, например, переходу бициклической системы камфоры в систему камфена и обратно.
В последнее время наличность семициклической двойной связи в формуле камфена получила новое подтверждение со стороны физических и химических свойств этого углеводорода.
Липп [28], а затем более подробно Ауверс и Ашан [29, 30] указали, что эта характерная особенность структуры камфена заметно отражается на его оптических свойствах. Дело заключается в следующем. По определению Липпа, изокамфан, представляющий собой, как мы видели, продукт нормальной гидрогенизации камфена, обладает вполне нормальными

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия