Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

200 Исследования в области камфоры и терпенов
Что касается размеров этой примеси, то судить о них можно пока лишь приблизительно. В одном из опытов Л. А. Чугаев и В. Будрик получили из 20 г сырого борнилена 1 г циклона, что составляет 5%. Надо думать, однако, что в действительности количество это несколько больше, судя же по вращению, оно, быть может, достигает даже 20-25%.
Для очистки ксантогенового борнилена от этой примеси Хендерсон и Коу [84] предложили следующий простой метод. Сырой борнилен растворяют в ледяной уксусной кислоте и нагревают в течение 24 часов при 60-65 с 0,2 вое. частей 30%-ной перекиси водорода. Оказывается, что в этих условиях, как это ни странно, окисляется лишь примесь (циклей), борнилен же в выходах до 60% теории получается обратно практически с теми же константами, какие даны для этого углеводорода Бредтом, а именно: т. кип. 146 (750 мм); т. пл. 113 ; [a]D -22,27 (в бензоле).
Чтобы покончить с борниленом, мы должны упомянуть еще об одной работе в этой области. В своем докладе на XII съезде русских естествоиспытателей и врачей И. Л. Кондаков [85] утверждал, что при действии крепких спиртовых щелочей и алкоголятов на хлоргидраты пинена в особых, выработанных автором условиях получается смесь продуктов, которая уже в сыром виде плавится при 102 . Кроме эфиров борнеола, в состав этой смеси входят борнилен, камфен и, быть может, циклен. Выделенный отсюда сырой борнилен плавился при 103 , кипел при 149- 150 и имел удельное вращение около 15 . При окислении его получены две кислоты: камфорная и еще какая-то ближе не исследованная кислота с т. пл. 150 . К сожалению, подробности исследования до сих пор не опубликованы, а самый способ запатентован и держится в секрете. Дальнейшие суждения по поводу этой работы представляются поэтому совершенно невозможными.
Мы должны были бы рассмотреть теперь одну из наиболее интересных и важных реакций в химии терпенов - переход от системы камфоры к камфену. Мы разберем это превращение в связи с продуктом гидрогенизации камфена изокамфаном, исследование которого в его отношении к слабой азотной кислоте составляет опытную часть следующей главы. Теперь же переходим к изложению наших собственных исследований в области основного углеводорода камфорной группы - камфана.
В своей неоконченной работе М. И. Коновалов и 3. В. Кикиыа [10] показали, что при действии азотной кислоты d = 1,12 на камфан получается вторичное нитросоединение с т. пл. 125-129 . Нитросоединение это, несомненно, не было индивидуальным. На это указывают широкие пределы температуры плавления как самого нитросоединения, так и полученных из него производных: кетона (т. ил. 150-165 ) и амина (т. пл. 65- 130 ). Да и самый исходный материал в этой работе был малоудовлетворителен: полученный по Земмлеру [86] камфан (из шшенхпоргидрата) после перекристаллизации плавился от 144 до 152 (главным образом при 150-152 ). При таких условиях нельзя было, конечно, и думать о выяснении строения полученного нитрокамфана, и вопрос этот авторы должны были оставить открытым.
Мы повторили работу Коновалова и Кикиной, исходя из совершенно чистого камфана, полученного нами в довольно значительных количествах по методу Кижнера [87].
Авторы неправильно называют этот углеводород дигидрокамфеном.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия