Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

190 Исследования в области камсроры и терпенов
Получение борнилена не могло не отразиться на разъяснении вопроса о соотношении между борнеолом, изоборнеолом и камфеном. Если системе камфоры и борнеола соответствует борнилен, то ясно, что камфен, вполна согласно с воззрениями Е. Е. Вагнера, должен иметь совершенно особый углеродный скелет. Положение это приобретает, очевидно, значительную-вероятность также и по отношению к тесно связанному с камфеном изо-борнеолу. Правда, применение ксантогенового метода к изоборнеолу привело Е. Е. Вагнера [51] все к тому же борнилену (с примесью камфена). Автор объяснил, однако, такой результат изомеризацией изоборнеола, которая, по его наблюдениям, легко происходит под влиянием металлического натрия при получении алкоголята. И хотя опыты Л. А. Чугаева [52] делали возможность такого толкования весьма сомнительной, тем не менее, против формулы предложенной Е. Е. Вагнером для изоборнеола, сколько-нибудь решительных возражений пока не было .
В 1904 г. вопрос о структуре изоборнеола вступил в новую фазу. Л. А. Чугаев [54], затем Е. Е. Вагнер, Мойхо и Зенковский [55, 56] и, наконец, Буво и Блан [57] действием магнийиодметила на камфенилоп синтезировали третичный спирт, метилкамфенилол, строение которого должно быть выражено как раз той формулой, которую Е. Е. Вагнер приписывал изоборнеолу:
(СН3)2С - СН-----СНа (СН3)2С------СИ-----СН2
СИ,
СИ,
-I MgjCH, П3С\ СО-СН-------СНа /С------СН------СИ2
Камфенилон Метилкамфенилол
Оказалось, что по своим физическим свойствам оба эти алкоголя настолько отличаются друг от друга, что не только вопрос об их тождестве, но даже об их стереоизомерии совершенно отпадает. Таким образом, было окончательно установлено, что строение изоборнеола не может быть выражено формулой, которая была предложена для этого алкоголя Е. Е. Вагнером.
Вышеизложенным, однако, не исчерпываются попытки интерпретации изоборнеола, как третичного спирта. Мойхо и Зенковский [58] в обширной работе , посвященной исследованию камфена, пришли, как мы увидим в следующей главе, к выводу, что в состав этого терпена входят, по крайней мере, три отдельных углеводорода: трициклический углеводород предельного характера, циклен и два бициклических непредельных углеводорода - камфен с семициклической двойной связью и изокамфен с циклической двойной связью. Начало всем этим углеводородам дает, по мнению авторов, изоборнеол, которому они приписывают такое строение:
(СН3)2С----- СН------СН2
СН2
Н3С-СН •
Определение константы этерификации для борнеола и изоборнеола [53] также не решило вопроса о соотношении между ними. Полученные результаты могут быть истолкованы в пользу как вторичного, так и третичного характера этих спиртов. Ср. Л. А. Чугаев. «Исследования в области терпенов и камфоры» [14], стр. 300; Земм-лер [93].
Работа была начата в лаборатории Варшавского политехникума и после смерти Е. Е. Вагнера закончена у Валлаха.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия