Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

160 Действие азотной кислоты на соединения предельного характера
до нейтральной реакции на лакмус и выделившийся на поверхности кристаллический оксим отделяют механически от раствора солей. Считая на взятый в реакцию нитроциклогексан, выход оксима составляет 85-90% •от теории.
По крайней простоте выполнения и надежности результатов разработанный нами метод превращения вторичного нитросоединения в оксим соответствующего кетона далеко оставляет за собой все другие методы, •отмеченные выше.
Каков же механизм этого превращения. Здесь возможны два объяснения.
Можно представить себе, что гидроксиламин, образующийся при гидролизе гидроксиламиндисульфоната в кислой среде, восстанавливает свободное изонитросоединение до соответствующего оксима, который и является конечным продуктом данной реакции.
Более вероятно, однако, другое объяснение, а именно, что образование оксима протекает здесь в две фазы: сначала образующееся в кислой среде свободное изонитросоединение разлагается по реакции Нефа с образованием кетона и закиси азота:
2G,H10NOOH = 2С6Н100 Н20 NaO,
образовавшийся же кетон тотчас реагирует по известной схеме с гидро-ксиламином с образованием оксима:
С6Н100 H2NOH = Н20 C6H10NOH.
Чтобы проверить эту схему, мы, проведя реакцию в атмосфере углекислоты, изучили состав газа, выделяющегося при данном процессе, и убедились, чтот этот газ действительно представляет собой закись азота. Объем этого газа примерно (на 86%) соответствовал тому объему закиси азота, который должен образоваться по приведенному выше уравнению.
1 апреля 1950 г.
ЛИТЕРАТУРА
1. М. И. Коновалов. ЖРХО 30, 960 (1898).
2. J. U. N е f. Lieb. Ann. 280, 263 (1894).
3. W. W i s 1 i с е n u s. Ber. 41, 3340, 4169 (1908); 43, 2240 (1910); 44, 3491 (1911).
4. С. С. Наметкин и Е. И. Позднякова. ЖРХО 45, 1420 (1913).
5. W. S е m о п. J. Am. Chem. Soc. 45, 188 (1923).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия