Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

150 Действие азотной кислоты на соединения предельного характера
масляной, изомасляной и частично пропионовой, которые после выпаривания спирта были получены в другом осадке (б).
Микрохимическое исследование осадка (а) показало, что он содержит только уксуснокислый кальций (получены характерные октаэдры натрий уранилацетата). Ни соли муравьиной кислоты (проба на муравьинокислый церий), ни соли пропионовой кислоты (проба на пропионовокислый барий) осадок (а) не содержал.
Микрохимическое исследование другого осадка (б) показало, что в нем содержится только изомасляная кислота (пробы на характерные медную и серебряную соли) и не содержится ни пропионовой, ни масляной кислот.
В полном согласии с результатами микрохимического исследования оказались свойства тг-фенилфенациловых эфиров,полученных из той же смеси низших жирных кислот. Для получения этих эфиров другая часть того же водного достиллата смеси данных кислот была нейтрализована едким натром и, по испарении воды, приготовлена сухая смесь натриевых солей этих кислот. К навеске 0,005 моля данных солей в 10 мл этилового спирта и такого количества воды, чтобы получился прозрачный раствор, было прибавлено 0,005 моля n-фенилфенацилбромида, и смесь нагрета в течение 1 часа на водяной бане. По охлаждении сосуда выпал осадок, который был перекристаллизован из 60%-ного спирта. Были получены два п-фенилфе-нациловых эфира: один плавился при 109,5-110 , а другой - при 84,5- 86 , т. е. при температурах плавления гс-фенилфенациловых эфиров уксусной и изомасляной кислот. Соответствующие смешанные пробы не дали депрессии температуры плавления.
Таким образом, как микрохимическое исследование солей, так и свойства м-фенилфенациловых эфиров приводят к выводу, что в кислотном слое от взаимодействия изооктана с разбавленной азотной кислотой содержатся только две низшие кислоты жирного ряда: уксусная кислота и изомасляная кислота.
Одноосновные кислоты от С5 до С6. Эти кислоты, из-за их трудной растворимости в водо, при перегонке с паром всей массы жирных кислот (см. выше) находились на поверхности дестиллата в виде маслянистого слоя; отделенные от водного раствора низших жирных кислот, они были присоединены к кислотам, выделенным при подкис-лении серной кислотой содового раствора, полученного при промывании продуктов нитрования изооктана раствором двууглекислого натрия [2]. Получено 25,6 г смеси кислот, которая была высушена безводным сульфатом натрия и разогнана при обыкновенном давлении, сначала с небольшим дефлегматором Вигре, а затем с колонкой в 16 теоретических тарелок. После второй перегонки при 730 мм четко наметились две основные фракции с т. кип. 162-164 и 181-183 .
Фракция 162-164 представляла собой бесцветное кристаллическое легкоплавкое вещество с характерным запахом триметилуксуснои кислоты (т. пл. 34,-34,5 ). Определение молекулярного веса кислоты титрованием дало М = 102,18, теория же для С5Н1002 требует М = 102,13.
Анализ:
4,442 мг вещ.: 9,570 мг С02; 3,930 мг Н20 4,830 » » : 10,630 мг СО2; 4,270 мг Н2О
Найдено %: С 58,76; 58,81; Н 9,90; 9,89 С5Н10О2 Вычислено %: С 58,79; Н 9,88
n-Фенилфенациловый эфир, приготовленный из фракции (162-164 ), после перекристаллизации из 60%-ного спирта плавился при 112-112,5 ; приготовленный же из синтетической триметилуксуснои кислоты плавился

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия