Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

120
Действие азотной кислоты на соединения предельного характера
представлять собою не что иное, как неизвестный еще вторичный а-нит-тзокамсЬен Щ1-IV)
рокамфен (III-IV)
(6) (4) (3)
СН2------ СН------СН2 СН2------СИ------СН2
I
Н3С -С-СН3
II.
Н3С -С -СП8
CIINO.
Совпадение правильностей, наблюдаемых при окислении азотной кислотой боковых цепей ароматических углеводородов и при нитровании тех же углеводородов слабой азотной кислотой, привело М. И. Коновалова [4] к положению, что азотная кислота всегда сначала нитрует, явления же окисления представляют собою последующий, вторичный акт. Позднее к аналогичному заключению пришел также один из нас при изучении действия азотной кислоты на алициклические [5], а затем бициклические [6] углеводороды предельного характера. Распространяя это положение на трициклические углеводороды, следует ожидать, что если продуктом нитрования трициклена действительно является а-нитрокамфен, то в кислотном слое реакции, т. е. среди продуктов окисления трициклена, должны находиться те же самые кислоты, которые получаются при окислении кам-фена. И действительно, из кислотного слоя нитрования трициклена нам удалось выделить один из наиболее характерных продуктов окисления системы камфена и камфенилона [7] - кислоту изокамфороновую (V), откуда следует, что нитрование трициклена действительно приводит к системе камфена, как это принято в приведенной выше схеме (I-III)
(СН,),С-
-СН-
IV.
н с = с -
-СН
-СН.
(СН,),С-
-СП,
V.
-сн-сна
СО,Н СОоН СОЛ1
Ео характерная особенность, разрыв системы трициклена при действии на нее азотной кислоты в направлении 1-2 или 1-б, встречает полную аналогию в ряде других реакций присоединения, описанных для трициклена [8].
Так как образование а-нитрокамфена из трициклена проще всего представляется как результат последующего превращения промежуточного соединения - нитроалкоголя (II), то тем самым впервые несколько ближе определяется первая фаза реакции нитрования углеводородов предельного характера. Как явствует из приведенной выше схема (I-III), это должна

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия