Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

О НИТРОВАНИИ ТРИЦИКЛЕНА И СВЯЗИ С ВОПРОСОМ
О МЕХАНИЗМЕ ДЕЙСТВИЯ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ
НА УГЛЕВОДОРОДЫ РАЗЛИЧНЫХ РЯДОВ
С. С. Наметкин и Л. С. За-б родии а
ЖРХО 57, 87 (1.)2Г)) Из химической лаборатории II Московском Jot i/tinpcinti inioso университета
Меервейн и ван Эмстор [1] показали, что при окислении желтой окисью ртути гидразона камфоры в хороших выходах получается трициклсы (I), трициклический углеводород, полученный впервые Е. Е. Вагнером и И. Г. Годлевским [2] действием цинковой пыли на дибромид пилена, а позднее обнаруженный также в сыром камфене Мойхо и Зенковским [3]. Благодаря простому и изящному методу Меервейна трициклен, а по аналогии и другие трициклическио углеводороды, остававшиеся до сих пор совершенно недоступными, могут быть изучены ныне несколько ближе.
Давно уже интересуясь реакцией нитрования в применении ее к различным эпициклическим системам, по Коновалову, мы воспользовались как объектом для этой реакции также и трпцикленом как новым, пока еще не изученным в этом направлении типом углеводородов предельного характера. Мы получили при этом результаты, представляющие интерес не только для характеристики трициклона, но и для уяснения механизма действия азотной кислоты на углеводороды продельного характера, точнее - тех начальных фаз этой реакции, которые до сих пор не поддаются экспериментальному изучению.
Оказалось, что трициклен нитруется в условиях реакции Коновалова несравненно легче и быстрее других углеводородов предельного характера. В качестве единственного нейтрального продукта реакции при этом получилось вторичное нитросоединепие состава CIOH]5NO.,. Это нитросоедине-ние проявляло, однако, в отличие от трициклеиа явно непредельные свойства: обесцвечивало хамелеон и энергично реагировало с бромом. Таким образом, ясно, что вступление нитрогрупны в молекулу трициклена сопровождается разрывом трехчленного кольца и образованием двойной связи.
. Образование из трициклена (I) вторичного питросоединения непредельного характера проще всего можно представить себе как результат последовательно протекающих двух процессов:
1) присоединения к трициклену азотной кислоты с разрывом трехчленного цикла в направлении 1-2 или 1-6 и образованием малоустойчивого промежуточного соединения - нитроалкоголя (II);
2) отщепления от указанного промежуточного соединения частицы поды так, что образующееся непредельное нитросоединение должно

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия