Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

О действии азотной кислоты на углеводороды предельного характера 103
то этим самым выясняется строение моего амина, а следовательно, и вторичного нитросоодинения. Вопрос действительно разрешился в этом направлении превращением нитропродукта в соответствующий кетон, который оказался р-метилциклогексаноном. Переход этот был осуществлен тремя путями:
1) восстановлением - исследован кстоп, образующийся в качестве побочного продукта при получении амина [49];
2) окислением щелочного раствора нптрососднпения 1%-ным раствором марганцевокалиевой соли;
3) действием серной кислоты на раствор калийной соли пптрососди-нения (реакция Нефа).
-Во всех трех случаях результат получился один и тот же. После переведения кетона через соединение с кислым серипстокислым натрием он кипел при 168-169 (испр.); его с/1,7 - 0,9179; л ] = 1,4453.
М о л с к у л я р if а я ре ф р а к ц л л: Найдено: М-КD == . 12,-i.) C,U120. Вычислено: AUtD - . 2, Jl А н а л и з:
0,1050 г вещ.: 0,2887 г С02; 0, 1050 г П.,(>
Найдено %: С. 75,50; Н ]0,;si C7Hi20. Вычислено %: С 75,Ш; If jo.71
Семикарбазон, приготовленный из этого вещества, оказался, однако, не вполне однородным. При кристаллизации ого из метилового спирта сначала выделяется главная часть с т. пл. 179 -180 ; температура эта при ноной кристаллизации по меняется. Очевидно, это семикарбазон р-мстил-нпклогсксанона, для которого II. Д. Зелинский [50] дает т. пл. 180- 18J0. Из маточного раствора выделяется семикарбазоп с более низкой температурой плавления, а именно: поело кристаллизации из водного ••пнрта 167-169 , что вполне совпадает с данными Валлаха для семикар-базона гексагидроСензойпого альдегида [51].
Последний мог образоваться в нашем случае, очевидно, только за 1-чет примеси первичного питропродукта. Таким образом, состав описанной выше фракции 119-120 (40 мм) должен считаться окончательно установленным: она состоит главным образом из 1,3-нптрометплцпклогек-i-aiia с небольшой примесью первичного питросоедннешш.
Н полном согласии с этим выводом оказался результат исследования кислых продуктов реакции окисления щелочного раствора нитроеоедине-ння хамелеоном (ср. выше). Как и следовало ожидать, получилась кристаллическая кислота с т. пл. 84-80 , состава С7П,.,04, т. е. смесь к- и ;-метиладипиновых кислот, которые, как показал .>. В. Маркошшков . »2 , являются главным продуктом окисления -мс-тплциклогексаиона.
А н а л и ;;:
0,1)808 г вещ.: (1,15,31 г С()2; (),ОГ.,.() г ILO
Найдено % . С ;)2,:i, ); И 7,70 С,Н1204. Вичислело %: С 52,50; Н 7,.и)
Первичное нитросоединенис (гексагидрофснн.ииищюметан). Как уже было упомянуто, для отделения первичного литросоодпнония от вторичного смесь нитропродуктов обрабатывается сначала водным раствором ед-i.i то кали на холоду. Часть вторичного нитросоедипопия при этом, однако, все-таки переходит в раствор. Дальнейшие операции отделения сводятся .-: действию на щелочные соли питропродуктов уксусной или серной кислот. При этом вторичное изонитросоединение в момент образования

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия