Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

100 Действие азотной кислоты на соединения предельного характера
реагента на другие соединения предельного характера. В будущем я надеюсь еще не раз коснуться этого вопроса, но данные, полученные мною для гексаметилена и его кетона, позволяют и теперь высказать некоторые соображения. Прежде всего, на приведенном примере ясно, что механизм действия азотной кислоты на предельные соединения зависит не столько от их характера, сколько от той группы, на которую это действие направляется. Полученный мною опытный материал позволяет пока утверждать это с несомненностью для группы СН2- Действие на нее азотной кислоты, невидимому, совершенно одинаково как в углеводороде, так и в кетоне. В обоих случаях в первую стадию образуется изонитро-соединение. Разница только та, что в случае углеводорода реакция может итти дальше в двух направлениях: в сторону изомеризации или в сторону распада изонитросоединения; в случае же кетона (а также и других соединений) получает преобладание второе направление реакции, приводящее к продуктам окисления. На примере ментона и некоторых других кетонов терпенового ряда М. И. Коновалов [45] показал, однако, что азотная кислота может действовать нитрующим образом и на кетоны без распада их частицы. Таким образом, различие в конечных результатах действия азотной кислоты на углеводороды и кетоны оказывается только количественным. С другой стороны, свойства немногих известных нитро-кетонов вполне выясняют причину этого различия. Лукас [46] на примере нитроацетофенона и нитроацетона показал, что водные растворы этих веществ весьма непрочны. Они разлагаются уже при температурах выше 30 . Однако, в противоположность нитропарафинам, стабильной формой здесь является изонитросоединение. В такой же форме существуют нитро-кетоны в водных растворах, как показали Ганч и Фейт 147] изучением электропроводности нитроацетофенона. Во всем остальном изонитроке-тоны вполне аналогичны изонитропарафинам. Полученный мною опытный материал делает также более чем вероятным полное тождество их ролей при действии азотной кислоты на соответствующие предельные соединения.
В заключение считаю необходимым еще раз подчеркнуть, что все сделанные мною в этой главе расчеты выходов на закись азота не претендуют на большую точность. Сложность реакции позволяет в данном случае ручаться не за полученные величины, а только за их порядок. Одна из ближайших задач исследования вопроса в этом направлении заключается в том, чтобы подыскать более простые примеры, на которых все указанные соотношения можно было бы выяснить с большей точностью и простотой.
Глава четвертая
Две последние главы были посвящены выяснению механизма действия азотной кислоты иа гексаметилен. Те выводы, к которым мы пришли при этом, можно, очевидно, распространить и на другие углеводороды предельного характера в тех случаях, когда действие HN03 направляется ва метиленовую группу. Нам предстоит теперь рассмотреть один из тех более сложных случаев, когда реакция направлена на группы СН и -СН3. Те соображения, которые заставили меня выбрать в качестве материала для этой работы метилциклогоксан, а равно и ближайшие задачи этого исследования уже были изложены в общей части, и я прямо приступаю к изложению опытного материала.
Метилциклогексан был получен гидрогенизацией толуола по Сабатье и Сандерану и обладал следующими свойствами: т. кип. 100-100,5

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия