Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

10 Очерк жизни и деятельности С. С. Наметкина
зованием продукта присоединения и здесь наступает отщепление частицы воды, которое, однако, может протекать здесь в двух различных направлениях, как это видно из следующих двух схем:
0
(I) С5Н10>СНа 0 = Nf----> C5Hlo>CHN(OH)a----, С5Н10 >CHN02 Н20;
\ш »
Цикпогекоан Вторичное нитросоединение
//Q /H /он
(II) C5H10>CH2 0=Nv/---->C5H10>C-N<;---->C5H10C=N-OH HA
\ОТт II XOH II
011 о о
Изонитросоединепие
По первой из этих схем (I) из начального продукта присоединения углеводорода к азотной кислоте происходит непосредственное образование вторичного (или первичного) нитросоединения; легко видеть, что схема эта вполне аналогична приведенной выше схеме образования третичного (или ароматического) нитросоединения. Вторая схема (II) приводит к •образованию изонитросоединения, которое либо изомеризуется в устойчивую форму нитросоединения, либо, как рассмотрено раньше, разлагается с образованием закиси азота и кетона (или альдегида). Так, на основе классической теории строения А. М. Бутлерова была дана схема реакции азотной кислоты с углеводородами предельного и ароматического характера, в наиболее общей и полной форме разъясняющая механизм нитрующего и окисляющего действия азотной кислоты на эти углеводороды.
\ Расширяя область применения реакции Коновалова, С. С. Наметкин уже в 1914 г. начал второй цикл своих работ, посвятив их изучению действия азотной кислоты на бициклические углеводороды предельного характера. Одни из них (камфан, фенхан, камфенилан) получались каталитическим разложением, по Кижнеру, гидразонов соответствующих кетонов (камфоры, фенхона, камфенилона), другие (изокамфан, изо--борнилан) - каталитической гидрогенизацией некоторых терпенов (кам-фена и др.). Ближайшим толчком к такому переходу в эту новую для него область исследования послужило открытие им (совместно с Е. И. Поздняковой) чрезвычайно простого метода превращения вторичных нитросоединении в кетоны (1913). Было показано, что щелочные растворы вторичных нитросоединении уже на холоду мгновенно окисляются хамелеоном в соответствующие кетоны с прекрасными выходами (до 80-90% от теоретического). Таким образом, открывалась возможность, исходя из вторичных нитросоединении бициклических углеводородов, легко и с хорошими выходами перейти к бициклическим кетонам. Каковы же будут эти кетоны. Будут ли это давно известные кетоны, быть может, те, которые послужили исходными продуктами для получения соответствующих бициклических углеводородов, или же это будут новые бициклические кетоны, изомеры и гомологи камфоры. Принимая во внимание громадные трудности, с которыми сопряжена задача получения новых представителей ряда камфоры, уже одна возможность дать новый метод сравнительно простого решения этой задачи представляла несомненный интерес и заслуживала опытной проработки. Кроме того, химические свойства немногих известных их представителей были почти не изучены. Систематическое применение к этим углеводородам реакции Коновалова с ближайшим изучением ее продуктов должно было существенно восполнить пробел в химической характеристике углеводородов этого ряда.

 

1 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия