Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Макарова Л.Г. Синтетические методы в области металлоорганических соединений ртути
 
djvu / html
 

1W МЕТОДЫ СИНТКЗЛ РТУТНООРГЛНИЧЕСЬ ИХ СОЕДИНЕНИЙ
О методе синтеза несимметричных соединений ртути, протекающем по
схеме13 1
RCOOAg JrClHgR -> AgCl RCOOHgR - > C02 RHgR ,
см. главу 12 «Методы синтеза несимметричных полнозамещенных ртутноорга-нических соединений RHgR ».
Д. ЗАМЕНА НА РТУТЬ АТОМОВ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ
Как полные, так и смешанные ароматические металлоорганические соединения кадмия,3 таллия,3 олова,4.10 свинца,4,10.11 трехвалентной сурьмы,4.9 ароматические, 6>V и алифатические8 соединения висмута уже на холоду и очень быстро при кипячении в спиртовом растворе (для первых двух в эфирном) с сулемой образуют хлористую фенилртуть, частично, а при достаточном количестве сулемы сполна отдавая ртути свой арил
Так же идет реакция при взаимодействии гетероциклического производного трехвалентного мышьяка - трифуриларсина с сулемой в водно-спиртовой среде.1 2
Реакция окиси ртути с ароматическими металлоорганическими соединениями таллия, олова,15 свинца,15 трехвалентной сурьмы,15 трехвалентного мышьяка. 13>14 13 висмута,5 проводимая при кипячении в водно-спиртовой щелочной среде, приводит неизменно к диарилртути.15 Реакция в тех же условиях с теми же соединениями алкил- или арилмеркургидроксида (практически применяют хлористую алкил- или арилртуть в присутствии щелочи) ведет к несимметрическим ртутноорганическим соединениям (см. главу 12, стр. 94).
Все эти операции проводятся совершенно однотипно и могут быть иллюстрированы следующими примерами:
Синтез хлористой фенилртути CeH6HgCl. 0.005 моля (1.72 г) хлористого дифенилолова растворено в 10 см3 спирта, раствор нагрет до кипения, в него разом влит кипящий раствор 0.01 м (2.71 г) сулемы в 10 см3 спирта. Тотчас выпадал осадок хлористой фенилртути, который отсосан, промыт спиртом, высушен. Вес 2.75 г (90%). Т. пл. 252 .
Синтез ди фенилртути (CGH5)2Hg. К 0.005 моля (1.72 г) хлористого дифенилолова в 10 см3 спирта добавлено 30 см3 кипящего водного 5N NaOH. Выпадает белый осадок окиси дифенилолова. При продолжающемся кипенем вливается горячий раствор 0.005 моля (1.35 г) сулемы в 8 см3 спирта.
1 К о t е п, Adam s. J. Am. Soc. 46, 2764 (1924).
2 A. H. Несмеянов, Л. Г. М а к а р о в а, ЖОХ 7, 2351 (1937). Challenger, R i с h a r d s. J. Chem. Soc. 1934, 409.
4 A. H. H е с м е я и о в, К. А. Кочешков. ЖОХ 4, (1934); 1102 В. 67, 317. <1934); см. также Кочетков и Надь. ЖОХ 5, 1158 (1935); 4, 1434 (1934); В. 67, 717 С1934); К о четко в, Та л а лае в а, П и кип а. ЖОХ 8, 1844 (1938).
5 Л. Г. М а к а р о в а. ЖОХ 7, 143 (1937).
6 О i 1 1 т е i s t е г. В. 30, 2843 (1897).
Challenger, R i d g w a y. J. Chem. Soc. 121, 104 (1922). s D ii n h a u p t. Ann. Chem. 92, 379 (1854).
•> 51 i с h a L- 1 i s, G e n z k e n. Ann. Chem. 242, 185 (1887). К r a u s e, S с h т i t z. B. 52, 2150 (1919).
11 С р. О о d d a r d, Ashley, E v a n s. J. Chem. Soc. 1922, 978.
12 W. O. L о w e, C. S. H a m i 1 t о n. J. Am. Soc. 57, 1081 (1935).
13 К h a r a s с h, G r a f f 1 i n. J. Am. Soc. 47, 1948 (1925).
14 D.R.P 272289.
15 A. H. Несмеянов, К. А. К о ч е ш к о в, ЖОХ 4, 1102(1934), 6.67,317(1934).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 110 120 130 140


Лабораторные методы и промышленная органическая химия