Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Макарова Л.Г. Синтетические методы в области металлоорганических соединений ртути
 
djvu / html
 

ВВЕДЕНИЕ
реактива можно ввести только алкильные, некоторые алкенильные и алкн-нильные, аралкильные и арильные, реже, гетерициклильные радикалы, н е содержащие функциональных групп.
Близко примыкает ко второму типу реакций - переход радикалов с атома ртути на свободный металл и переход радикалов на такие восстановители, как SnCla, также приводящий к синтезу металлоорганических соединений.
Упомянутая выше пассивность и вялая реакционная способность, присущая органическим соединениям ртути, обусловливает существование огромного разнообразия этих соединений. Ртуть комбинируется с самыми разнообразными органическими молекулами и уживается почти с любыми функциональными группами, входящими в структуру связанных с ней радикалов. Несмотря на то, что могут существовать всего три основных типа ртутноорганических соединений - полное симметрическое R2Hg, такое же несимметрическое RHgR и неполное (ртутноорганическая соль) RHgX (соединения закисной ртути RHgHgR или RHg известны всего на двух, трех примерах1), - великое разнообразие достигается за счет разнохарактерности радикалов. Остаток R может принадлежать к предельному и непредельному классам, алициклическим, ароматическим, разнообразнейшим гетероциклическим соединениям и, как сказано, может иметь в своем составе почти любые группировки атомов. В исходной органической молекуле RH на ртуть может быть замещен один или несколько водородных атомов, связанных с углеродом, в пределе все эти атомы (меркарбиды).
Та же устойчивость ртутноорганических веществ обусловливает и легкость -их образования и разнообразие методов введения ртути в органическую молекулу, что в свою очередь позволяет осуществить почти любые комбинации в молекуле ртутноорганического соединения.
Среди методов синтеза ртутноорганических соединений на первом месте должен быть поставлен значительно превосходящий все остальные способы по широте применения:
1) Метод меркурирования - получение ртутноорганических солей заменой водорода на ртуть при действии солей или окиси ртути:
RH HgXa-> RHgX НХ.
В жирном ряду он применим главным образом к соединениям, содержащим подвижный водород. В ароматическом (а также гетероциклическом) ряду область его применения почти безгранична. Неудобством этого метода является: одновременное образование смеси изомеров и нередко получение ди- и поли-замещенных соединений; кроме того, при меркурировании ароматических соединений, даже содержащих заместители II рода, атом ртути вступает преимущественно (а в некоторых случаях исключительно) в орто- и пара-положения.
2) Взаимодействие органических соединений магния (и лития) с галоидной солью ртути. Этим путем с хорошими выходами получаются индивидуальные как полнозамещенные алифатические, ароматические и некоторые гетероциклические соединения ртути
gHlgs->RHgR 2MgHl HgHIg.-»R2Hg 2
так и ртутнооргапическме соли
HgHlga->RHgHlg i HgHlgs-»RHgHlg
Это наиболее удобный метод лабораторного получения ртутноорганических соединений жирного ряда с простейшими радикалами - гомологами метила.
1 Ср. главу 13 разд. В.

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140


Лабораторные методы и промышленная органическая химия