Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Макарова Л.Г. Синтетические методы в области металлоорганических соединений ртути
 
djvu / html
 

70 мгстолы СИНТЕЗ \ ртутшня гшичкских с
На присоединении ROHgX к олефиповым кислотам основан способ синтеза я-амино-3-оксикарбоновых кислот из непредельных кислот
н»х, RCH-CH-COOR вг
RCH:CH-COOR ---------> -»
R OH OR HgX
R-CH-CH-COOR NIT, R-CH-CH-COOR омы. . R-CH-CH-COOH1.5
OR Br OR NH2 OH NH2
Кумарин, кумаровая и кумариновая кислоты и их производные присоединяют соли и окись ртути, давая различные продукты в зависимости от условий реакции (температура, растворители) и от того, действовать ли сулемой, окисью или уксуснокислой ртутью. Так, сулема в органических растворителях на холоду присоединяется по двойной связи кумарина (также 7-метилкумарина), давая соединения типа
О
R==H или СН3,3
l«vV CHHgCl
C HCI
которые получаются также при кипячении с сулемой кумаровой и 7-метилку-маровой кислот. Аналогичное соединение получается из 6-нитрокумаровой кислоты.4 Образование такого рода продуктов, а также описанное ниже присоединение уксуснокислой ртути к кумариновой кислоте являются одними из немногих известных случаев присоединения по двойной связи соли ртути XHgX, а не основной соли (ср. 6>6). Кумаровая,7 метилированная при феноль-ном гидроксиле кумаровая7 (см. однако8) и кумариновая7 кислоты обычным образом присоединяют соль ртути при действии уксуснокислой ртути в метиловом спирте на холоду. При нагревании же этих кислот,8 а также 4-метилку-маровой кислоты9 и метиловых эфиров кумаровой9 и 4-метилкумаровой9 кислот и кумарина10-11 умбеллиферона,12 4-7-диметилкумарина12 с уксуснокислой ртутью в метиловом спирте происходит, на ряду с присоединением по двойной связи, и меркурирование в ядро в положения 3 и 5, умбеллиферона в положения 6 и 8,4,7-диметилкумарина в положение 6. 5-Нитрокумаровая кислота и ее метиловый эфир в этих условиях дают, соответственно, 3,3,8-диацетатмеркур-5-нитро-а-метоксикоричную кислоту и ее эфир.9 5-Нитро-6-метоксикоричная кислота лишь присоединяет соль ртути, не меркурируясь.8 О действии соли ртути на
1 S с h r a u t h, G e 1 1 е г. В. 55, 2783 (1922).
2 A b d er h a 1 d e n, K. H e у n s. B. 67, 530 (1934).
3 T. R. S e s h a d r i, P. S. R а о. С. 1937, I, 2370. Proc. Indian. Acad. Sci. A. i, 112 (1936).
4 S e s h a d r i, P. S. Rao. C. 1937, I, 4i21; Proc. Indian. Acad. Sci. 4, 157 (1У36).
5 A d a m s, R о m a n, S о er r y, J. Am. Soc. 44, 1781 (1922); Mills, A d a m s. J. Am. Soc. 45, 1842 (1923).
6 H ti g e 1, H i b о u. Chim. et Industrie. 21, № 2 bis, 296 (1929).
7 В i i 1 m a n n. Ann. Chem. 388, 259 (1912).
8 R a n g a s w a m i, V. S.Rao, T. R. S e s h a d r i. C. 1939. I, 104.
9 P. S. R p. o, S e s h a d r i. C. 1937, II, 3457. J0 M a t e i k a. B. 69, 274 (1936).
J1 S e s h a d r i, P. S. R a o. C. 1937. I, 2370.
12 P. S. Rao, S a s t r i, S e s h a d r i. C. 1939, II, 038.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 90 100 110 120 130 140


Лабораторные методы и промышленная органическая химия