Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Макарова Л.Г. Синтетические методы в области металлоорганических соединений ртути
 
djvu / html
 

В ВЕД ЕН.ИЕ
Среди истинных металлоорганических соединений, т. е. соединений, содержащих прямую связь металла с углеродом, ртутноорганические соединения относятся к числу наиболее прочных, уступая в этом отношении только соединениям мышьяка и, может быть, пятивалентной сурьмы. Хотя устойчивость разных типов ртутноорганических соединений варьирует широко, все они отличаются инертностью по отношению к кислороду и окислителям, воде и по крайней мере слабым кислотам, не реагируют с огромным большинством типов органических кислородных соединений и обычно достаточно инертны также к действию галоидных алкилов. Все это резко отличает органические соединения ртути от натрий-, литий-, магний-, цинк-, алюминий-органических и им подобных соединений. В связи с этим и применение ртутноорганических соединений как средств синтеза ограничено и не идет в сравнение с использованием, например, гриньярова реактива. Наиболее важными типами реакций ртутноорганических соединений являются два:
1. Обмен последних с галогенидами металлов и неметаллов, приводящий в результате замены галоида этих веществ на радикал к получению разнообразных металлоорганических и, шире, элементоорганических соединений. Именно этим путем были, например, впервые получены арилдихлорарсины и диарилхлорарсины, только такого рода реакцией до сих пор осуществлен синтез алкилдихлор- и диалкилхлорфосфинов. Этот способ является наиболее простым путем синтеза иодониевых солей и т. д.
2. Замещение ртути ртутноорганических соединений при действии свободного металла на этот металл с получением металлоорганических соединений последнего. Этот метод является важнейшим в синтезе металлоорганических соединений некоторых металлов (например натрия, алюминия и др.).
Таким образом, область применения ртутноорганических соединений в синтезе-это металлоорганический синтез. Если второй тип применения специфичен для ртутноорганических соединений, то в области первого типа обмена магнийорганические соединения, вследствие своей выдающейся реакционной способности, имеют во многих случаях большие преимущества перед ртутными. Эти преимущества сводятся к тому, что: 1) магнийорганические соединения реагируют часто с такими галогенидами, в отношении которых ртутноорганические инертны (например, ZnCl2, CdCla); 2) оперировать с магнийорганиче-скими соединениями вследствие простоты их приготовления и неядовитости удобнее и безопаснее. Однако применение ртутноорганических соединений не во всех случаях может быть заменено воздействием гриньярова реактива по таким причинам:
1. Гриньяров реактив не применим во многих случаях вследствие восстановления им галогенида (например, JC13 или CeH5JCl2, SbCI5).
2. Эфир в качестве растворителя, присутствующего в гриньяровом реактиве, часто представляет неудобства, связываясь в комплекс с получаемым металле-органическим соединением.
3. Применение ртутноорганического соединения позволяет вводить в обмен гораздо большее разнообразие радикалов, тогда как посредством гриньярова

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140


Лабораторные методы и промышленная органическая химия