Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Макарова Л.Г. Синтетические методы в области металлоорганических соединений ртути
 
djvu / html
 

50 МЕТОДЫ СИНТЕЗА РТУТНО ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Фильтрат по охлаждении выделяет 135 г кристаллического продукта. Его извлекают водой в аппарате Сокслета. Состав твердого воздушно-сухого осадка соответствует формуле
СН»
I СН
,
-HgOH / / \-Hg \
вероятно i \ n , 2Н ()
\ i /J /
V \/ / У
S03H, H20 SO,
Ж. МЕРКУРИРОВАНИЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Степень легкости замены водорода на ртуть в гетероциклических соединениях варьирует в широких пределах. Очень легко-действием смеси сулемы и уксуснокислого натрия на холоду в водном растворе-меркурируются в а- положение фуран,1 2-алкилфураны,7 фурфуриловый алкоголь,2-9 этиловый эфир пирослизевой кислоты,2 сильван,1 [З-иодсильван,1 тиофен,3 селенофен,4 2,4-ди-фенилселенофен.5 6 Тиофен в а-положение может быть промеркурирован даже действием ртутноорганических солей (см. главу 12 «Методы синтеза несимметричных ртутноорганических соединений»). Фурфурол меркурируется действием сулемы в водном растворе при кипячении.2
О меркурировании тиофена, его гомологов и производных см. многочисленные работы Штейнкопфа,8 а также5 10 il>12.
Необходимы более жесткие условия для того, чтобы ввести ртуть и в Р-ПОЛО-жение тиофена (тетраацетатмеркуртиофен получен из тиофена и уксуснокислой ртути при нагревании на водяной бане в уксуснокислом растворе13) и замещенного при обоих а-углеродах фурана (метиловый эфир 5-бром-2-фуран-кар-боновой кислоты меркурирован при 160014). Мономеркурированный в р -положение, не содержащий других заместителей, фуран может быть получен только косвенным путем - нагреванием смешанной соли-ацетата-а-фуроата ртути (см. главу10 «Синтезы органических соединений ртути заменой на ртуть кислых групп», раздел Г). При действии на фуран, диацетат фурфурола и пиррол раствором избытка уксуснокислой ртути на холоду образуются соответственно тетраацетатмеркурфуран, тримеркурированное производное диацетата фурфурола, изолированное в виде хлорида
ClHg -----,THgCl
(ОСОСН3)2
о
и тетраацетатмеркурпиррол.15
1 О i I m a n, W r i g h t. J. Am. Soc. 55, 3392 (1933).
Baron i, Marini-Bettolo. Gazz. 70, 670 (1940).
3 V о 1 h a r d. Ann. Chem. 267, 176 (1891).
U m e z a vv a. C. 1939, II, 3321; Bull. Chem. Soc. Japan 14. 155 (1939).
•r В с g e r t, H e r r e r a. J. Am. Sic. 45, 233 (1923).
6Bogert, Anderson. J. Am. Soc. 48, 223 (1926).
7GiIman, CallowayJ. Am. Soc. 55, 4197 (1933).
8 S t e i n k о p f и c.rrp. Ann. Ch. 403, 50 (1914); 413, 310 (1917); 424, 23 (1921); 430, 41, 78 (1922); 495, 166 (1922); 512, 136; 513,231 (1934); 515,273(1933); 522, 17, 35(1936); 527, 237, 261 (1937); 532, 236, 2 )0, 288 (1937); 545, 38, 45 (1940); C. 1941, I, 36i; Ann. Chem. 5-16, 130, 1D9 (1941).
Chute, Orchard, Wright. J. Org. Chem. 6, 157 (1941). 10 В r i s с о e, P e о 1, Y о u n g. J. Chem. Soc. 192Э, 2580. u VV e i t k a m p, H a milt о n. J. Am. Soc. 59, 2690 (1937). - С h a 1 1 e n ц, e r, S. A. M i 1 1 e r. J. Chem. Soc. 1939, 1005. 13 P а о 1 i n i, S i 1 b с r m a n n. Gazz. 45. II, 385; C. 1916, I, 6)6. Beck, H a m i 1 t о n. J. Am. Soc. 60, 020 (1938;. 15 С i u s a, Grill o. Gazz. 57, 323 (1927). 13 S с h e i b 1 e r, J e s с h k e, В e i ь с r. J. prakt. Chem. 136, 232 (1933).

 

1 10 20 30 40 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 70 80 90 100 110 120 130 140


Лабораторные методы и промышленная органическая химия