Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Макарова Л.Г. Синтетические методы в области металлоорганических соединений ртути
 
djvu / html
 

40 МЕТОДЫ СИНТЕЗА РТУТНООРГЛНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
чием гидроксила. В тех же условиях, что и фенол и его гомологи, меркуриру-ются прочие ароматические оксисоединания. На этом основании меркуриро-вание оксиальдегидов, оксикетонов, оксикарбоновых, оксисульфоновых, окси-арсиновых кислот, фталеинов и других оксипроизводных трифенилметанового ряда рассматривается в настоящем разделе.
В спиртовом или водном растворе на холоду или при нагревании меркури-рованы салициловый альдегид 1>2< с образованием 3,5-диацетатмеркурсалн-цилового альдегида. Такжемеркурированыт- и о-оксибензальдегиды, диокси-банзальдегиды с образованием димеркурированных соединений3 и флороглю-цинальдегид (продукт-димеркурированиое соединение),3 3-нитро- и 5-нитро-салициловые альдегиды,1 нитро-мета-оксибензальдегиды с образованием моно-и димеркурированных продуктов4 и монометиловые эфиры диоксибензальдеги-дов, например ванилин, 3 5>6 изованилин.3 Введение одного атома ртути в молекулу диметилового и триметилового эфира галлового альдегида требует 4-часового кипячения с уксуснокислой ртутью в спирте. Меркурирование ди-алкил (алкилы-СН8 и С3Н7)имоноалкил (алкил-третично-С4Н9, С5НХ1) фенол-альдегидов произведено сплавлением с уксуснокислой ртутью без растворителя.8 Оксиарилалкилкетоны, например оксифенилметилкетон,9-10 11 галоил-оксиарилалкилкетоны12 и семикарбазоны этих соединений9 меркурируют при нагревании без растворителя уксуснокислой ртутью (или другим меркури-рующим агентом: цианистой или сернокислой ртутью) до 70-90е в течение около 1.5 часа.
Меркурированная салициловая кислота получается при кипячении в воде салициловой кислоты с свежеосажденной окисью ртути13 или уксуснокислой ртутью,14 а также уже при хранении, в особенности в сыром состоянии, сали-циловокислой ртути при комнатной температуре,14 быстрее при нагревании до 100-1200.13 14 15 Паолини рекомендует температуру 1700.16 Согласно новым исследованиям,17-18 продукт представляет собой смесь ангидридов 3-оксимеркур-салициловой кислоты и 5-оксимеркурсалициловой кислоты. В совершенно чистом виде 3-оксимеркурсалициловая кислота получается при непродолжительном действии сернокислой ртути на салициловую кислоту.17
Эфиры салициловой кислоты меркурируют действием уксуснокислой ртути без растворителя:19 метилсалицилат при кипячении19 с этилсалицилатом, реакция количественно проходит лишь при 180 .19 (По меркурированию салициловой кислоты и ее производных см. также20.
lWhitmore, Middleton.J. Am. Soc. 45, 1330 (1923). 3 Henry, Sharp. J. Chem. Soc. 121, 1055 (1922).
3 H e n r y, S h a r p. J. Chem. Soc. 1930, 2279.
4 H e n r y, S h a r p. J. Chem. Soc. 125, 1049 (1924).
6 P а о 1 i n i. Gazz. 51, II, 188 (1921).
Rossi, R a g n о. С. 1939, II, 2771; Ann. Chim. applicata 29, 146 (1939;.
7 Sharp. J. Chem. Soc. 1937, 852.
8 H e n r y, S h a r p. J. Chem. Soc. 1926, 2432.
9 D.R.P. 463517; C. 1926, II, 1385. J» E. P. 206507; C. 1927, I, 950.
11 D.R.P. 486495; C. 1930, I, 892.
12 Oe. P. 112339; C. 1929, I, 652.
13 D i m r о t h. B. 31, 2155 (1898); B. 35, 2872 (1902).
14 Bur on i. Gazz. 32, II, 307 (1902).
15 L i n t n e r. Z. angew. Chem. 13, 708 (1900).
16 P а о 1 i n i. Gazz. 65, 836 (1935).
17 R u p p, H e r s с h. C. 1927, II, 607; Arch. Pharm. 265, 323 (1927).
18 Boedecker, Wunstorf. C. 1926, I, 60; Arch. Pharm. 263, 430 (1925).
19 S с h о e 1 1 e r, S с h r a u t h, H u e t e r, B. 53, 634 (1920).
20 В r e n a n s, R a p i 1 1 y, C. r. 193, 55(1931); Brieger. Arch. Pharm. 250, 62 (1912), G a d a m e r. Arch. Pharm. 256, 263 (1919). Следующие патенты E. P. 161922 (1909), D. R. P. 30511, 224435; C. 1910, II, 701, 224595, 224864; C. 1910, II, 1423; 227391, 229574,229781, 261875, 394363, 255030; A. P. 978145. Салицилсульфоиовая кислота D.R.P. 216267, С. 1909, H. 2104; I s h i h a r a. C. 1930, I, 47, 48. J. pharm. Soc. Japan 49, 134, 140 (1929).Ацетофенон-салициловая кислота D.R.P. 486494; С. 1930; I, 892; гликолевый эфир салициловой кислоты D.R.P. 248291. Ацетилсалициловая кислота Gerngross, Kersasp. Ann. Chem. 406, 248 (1914); В u с h t a 1 a, Ztschr. physiol. Ch. 83, 249 (1913); Blumenthal. Biochem. /tschr. 57, 261 (1913); Schmidt. Pharm. 7. 60, 724 (1916).

 

1 10 20 30 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140


Лабораторные методы и промышленная органическая химия