Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Макарова Л.Г. Синтетические методы в области металлоорганических соединений ртути
 
djvu / html
 

130 РЕЛНЦИИ ртутноогглничнсиих СОЕДИНЕНИИ
е) Синтез органических соединений элементов VI группы периодической системы
При нагревании диарилртути с серой, селеном и теллуром до высокой температуры (190-235 ) происходит реакция
Ar,Hg 2Me -> ArJVIe HgMe.
Так получены дифенил-,1 ди-о-толил-(нагревание до 225-30 )2 сульфид, ди-фенил-,3 ди-0-толил-(220 ),2 ди-р-толил-(225 ),2 ди-а-нафтил-селен (190 ),4 дифенил-(230 ),3 ди-о-толил-(225-235 ),2 ди-р-толил-(225-230 ),2 ди-а-на-фтил4-теллур.
Получение д и-о-т оли л сульфид a5 (o-CH3CeH4)2S. 5 г ди о-толилртути и 0.8 г тонко измельченной серы нагревают в запаянной, наполненной углекислотой трубке в течение 12 час. до 225-230 (последние 4 часа до 235е). Из реакционной смеси извлекают ди-о-толилсульфид эфиром, многократно перегоняют в вакууме, причем он закристаллизовыва-ется и, наконец, кристаллизуют из спирта. Т. пл. 64 , т. к. при 16 мм 175 .
Получение д и ф е н и л с е л е и а3 (С6Н5)28е. 4 г дифенилртути и 1.79 г селена нагревают в течение 4 час. при 220 в запаянной, наполненной углекислотой трубке. Образуется слегка окрашенное масло. Выход 2.2 г, 85% теоретического. После перегонки при 160-162 (12 мм) продукт бесцветный.
П о л у че н и е ди-х-н а ф т и л т е л л у р а (а-С]0Н7)2Те. 4,5 г ди-я-наф-тилртути и 2.5 г порошка теллура, помещенных в небольшую колбу Аншют-ца, соединенную с водоструйным насосом, нагревают до 190-198 при 16,5 мм в течение около 8 час. По охлаждении затвердевшую массу перегоняют с паром для освобождения от нафталина, собирающегося в верхней части колбы. Остаток извлекают эфиром, эфирный раствор быстро фильтруют и испаряют. Остаток кристаллизуют из спирта. Блестящие коричневатожелтые листочки, т. пл. 126,5е. Выход сырого продукта 53% от теории.
ж) Реакция рт>тнсо :ганических соединений с галогенидами двухвалентного олова
Взаимодействие диарилртути с SnCl2 и SnBr2 проходит по уравнению R.Hg SnXo ->R.SnX2 Hg (I)
и может служить методом синтеза диарилдихлоролова. Реакцию ведут с безводными 8пС12 и 8пВг2в среде сухого ацетона при температуре кипения последнего. Процесс заканчивается в течение 0.5-1 часа. От слитого с ртути раствора отгоняют ацетон, остаток извлекают петролейным эфиром и из него выкристаллизовывают искомое вещество. Так получены5 6 7 дифенил-, ди-р-толил-, ди-а-нафтил-, ди- -нафтил-, ди-р-хлорфенил-, ди-р-бромфенил-, ди-р-иодфенил-, ди-р-карбэтоксифенил- дихлоролово (соответственно дибромолово). Вереде спирта только дифенилртуть и диарильные соединения ртути, содержащие более электроположительный, чем фенил радикал (в ряде Хараша8 9),
1 D т е h е г, О t t о, В. 2, 542 (1869).
2 Z е i s е г. В. 28, 1670 (1895).
3 К г a i T t, Lyons. В. 27, 1768 (1894).
4 L у о n s, В u s h. J. Am. Soc. 30, 834 (1908).
5 Н е с м е я п о в, Кочешков. ЖРХО 62, 1795 (1930); В. 63, 2496 (1930).
6 К о ч е ш к о в, Н е с м е я н о в. ЖОХ 1, 219 (1931);В. 64, 628 (1931).
7 Э с к и и, Несмеянов, К о ч е ш к о в. ЖОХ 8, 35 (1938).
8 К h а г a s с h, G г a f f 1 i n. J. Am. Soc. 47, 1948 (1925); К h a r a s с h, M a r-k e r. ibid. 48, 3130 (1926); К h a r a s с h, F 1 с n n e r. ibid. 54, 674 (1932).
9 H e с м е я и о в, К о ч е ш коп Уч. зап. МГУ 3, 284 (1934).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140


Лабораторные методы и промышленная органическая химия